润滑油基础油中硫,氮化合物的氧化性能研究：Ⅰ.硫,氮化 …

利用红外光谱和色谱－质谱对含硫、氮模型化合物－－甲基苄基硫醚、二苯并噻吩、喹啉和吲哚氧化前后的结构变化进行鉴定。结果表明,在氧化条件下,喹啉单独存在时具有较高生,部分氧化后的产物为酮亚胺,与在白油中喹啉的氧化产物一致;吲哚的氧化活性比喹啉强,除了自身氧化生成酰胺外,极易事反应。从所推测的氧化历程来看,喹啉和嘴哚在烃类化过程中起引发剂的作用,一个喹啉分子可以诱导产生３个烃自由基;而吲哚只能诱导产生２     

润滑油基础油中硫,氮化合物的氧化性能研究：Ⅱ.硫,氮化 …

分别选用喹啉、吲哚、甲基苄基硫醚及二苯并噻吩作为润滑油基础油中碱性氮、非碱性氮、硫醚类及噻吩类模型化合物,以饱和烃为主的白油作为润滑油基础油的替代物,研究这些杂原子化合物对润滑油基础油氧化性能的影响。为了模拟润滑油实际使用情况,同时考察了金属铜和环烷酸铜在与硫、氮化合物共存时对润滑油基础油氧化的催化作用。研究表明,金属鲷强化了喹啉对白油的氧化催化作用;环烷酸酮由于与喹啉之间存在络合效应,抑制了喹啉     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅱ.硫、氮化合物对氧化性能的影响

分别选用喹啉、吲哚、甲基苄基硫醚及二苯并噻吩作为润滑油基础油中碱性氮、非碱性氮、硫醚类及噻吩类模型化合物 ,以饱和烃为主的白油作为润滑油基础油的替代物 ,研究这些杂原子化合物对润滑油基础油氧化性能的影响。为了模拟润滑油实际使用情况 ,同时考察了金属铜和环烷酸铜在与硫、氮化合物共存时对润滑油基础油氧化的催化作用。研究表明 ,金属铜强化了喹啉对白油的氧化催化作用 ;环烷酸铜由于与喹啉之间存在络合效应 ,抑制了喹啉对白油的氧化催化作用。吲哚加入量大于 5 0 0 μg/ g时 ,能抑制白油氧化 ,在环烷酸铜存在时 ,抑制作用更为突出 ;而有金属铜存在时 ,吲哚则没有抑制氧化作用。当二苯并噻吩加入量为 2 0 0 μg/ g左右 ,且与金属铜共存时 ,能抑制白油氧化 ,而与环烷酸铜共存时 ,则完全没有抑制氧化的作用。以金属铜或环烷酸铜为催化剂时 ,甲基苄基硫醚对白油均表现了很强的抑制氧化能力。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究 Ⅳ.氮化合物对饱和烃类氧化特征的影响

用动态循环吸氧的方法研究了吲哚和喹啉对饱和烃氧化特征的影响 ;通过分析饱和烃氧化过程中氢过氧化物含量的变化 ,探讨了氮化合物在氧化过程中的作用本质。结果表明 ,不同氧化条件下 ,吲哚和喹啉对饱和烃氧化性能的影响有较大的差异 ,低氮含量时吲哚和喹啉均具有促进饱和烃氧化的作用 ,而高氮含量时则延长了饱和烃氧化的诱导期 ,且吲哚的作用明显强于喹啉。金属铜和环烷酸铜对饱和烃氧化的影响与氮含量有关 ,低氮含量(w N=1 0 0μg/g)时金属铜促进加有吲哚的饱和烃的氧化 ;高氮含量 (w N=4 50μg/g)时金属铜和环烷酸铜均促进饱和烃的氧化。氮化合物在饱和烃氧化的初始阶段 ,通过其氧化产物胺降低氢过氧化物含量 ,从而延长了氧化诱导期 ,而低氮含量时或氧化诱导期结束后 ,氮化合物则促进饱和烃氧化     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ.基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化-还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮.采用差热分析方法考察了上述分离出的各类杂原子化合物对饱和烃氧化性能的影响.提出了用热流梯度表示杂原子化合物对饱和烃氧化的抑制或促进作用的强弱.结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低.从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制饱和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用.亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很好的抑制作用.当硫、氮化合物共存时,在所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著,硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱.     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ．基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化－还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮。采用差热分析方法考察上述分离出的各类原子化合物对饱和烃氧化性能的影响。提出了用热流梯度表示原子化合物的对饱和烃氧化的抑制和促进作用的强弱。结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低。从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制泡和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用。亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很抑制作用。当硫、氮化合物共存时,所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著。硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱。     

喹啉、吲哚对二苯并噻吩在NiMoS/γ-Al2O3上加氢脱硫反应的影响

 在固定床高压微反装置中考察了喹啉和吲哚对二苯并噻吩(DBT)在NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂上加氢脱硫(HDS)反应活性及反应路径的影响.结果表明,喹啉和吲哚对DBT的加氢脱硫反应具有抑制作用. 少量的喹啉和吲哚即可强烈抑制DBT加氢脱硫反应的加氢路径; 而当含氮化合物加入量高时,才能较为显著地抑制DBT加氢脱硫反应的氢解路径. 在相同的条件下, 喹啉对加氢脱硫反应的抑制能力比吲哚强. 产物分析结果表明, 氮化物对DBT加氢脱硫反应的抑制作用与其分子结构和加氢脱氮反应中间产物的种类紧密相关.     

非碱氮化合物吲哚催化裂化转化规律的研究

采用固定床微反活性实验装置，以甲苯、十六烷、四氢萘为溶剂，研究了非碱性含氮化合物吲哚的催化裂化转化规律。反应温度、催化剂与原料油的质量比、空速、原料氮含量都影响待生催化剂的氮含量和氮在产物中的分布。吲哚在催化裂化实验条件下较易发生裂化开环反应，生成苯胺类和氨。催化剂的酸性、烃类溶剂的供氢能力对吲哚裂化有显著影响，酸性中心的作用有利于吲哚转化为氨；溶剂供氢能力越强，氨氮产率越高。提出了吲哚催化裂化的可能转化途径：吲哚通过物理或化学作用吸附于催化剂表面，或在催化剂上脱氢缩合生焦；吲哚烷基化；吲哚需先加氢生成二氢吲哚，二氢吲哚快速裂化转化为苯胺和氨。     

硫、氮杂原子对润滑油基础油氧化安定性的影响

采用基于密度泛函理论的量子力学方法研究了含氮化合物、含硫化合物的氧化反应过程、氧化产物及其颜色,采用模型化合物试验研究了含氮化合物、含硫化合物对润滑油基础油(简称基础油)氧化安定性的影响。结果表明,在基础油氧化过程中,含氮化合物被氧化为含羰基化合物,产生新氢过氧化物自由基,可促进其他有机烃分子氧化,羰基为氧化产物的显色基团;含硫化合物被氧化为含亚硫酰基的亚砜类化合物或含硫酰基的砜类化合物,不产生新氢过氧化物自由基,可终止自由基氧化反应,含硫酰基化合物不显色。     

用氧化-萃取法脱除催化裂化柴油加氢后的剩余硫化物

催化裂化柴油加氢后的剩余硫化物主要为二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩和4，6-二甲基二苯并噻吩为代表的多环芳香硫化物。研究用H2O2／甲酸体系氧化加氢后的柴油，并用有机溶剂萃取，除去二苯并噻吩类的氧化产物。试验发现，溶剂N，N-二甲基甲酰胺(DMF)的萃取效果优于二甲亚砜、乙腈及甲醇。在50℃下氧化反应15min，氧化后用DMF以剂油比1：2萃取，柴油中硫质量分数可从665.5μg／g降至83.6μg／g，脱硫油收率94．0％，氧化剂可循环使用3次。氧化-萃取前后柴油的GC-FPD分析表明，柴油中二苯并噻吩(DBT)类完全脱除。柴油氧化产物的IR分析表明，DBT类硫化物的氧化产物为砜类。     

氮化物对柴油深度和超深度加氢脱硫的影响Ⅰ.氮化物含量的影响

氮化物和硫化物同时存在于柴油之中。采用硅胶脱除原料中氮化物，得到硫含量相同而氮含量不同的4种柴油原料。为了考察氮化物对加氢脱硫（HDS）的影响，在反应温度350℃、氢分压4．8MPa、液时空速2．0h^-1和氢／油体积比300的条件下，采用工业化的NiW／Al2O3催化剂在小型固定床实验装置上对该4种柴油原料进行加氢脱硫实验。结果表明，在真实油品的复杂体系中，氮化物对加氢脱硫反应有明显的抑制作用，加氢脱硫反应速率随着原料中氮含量的增加而降低。分子模拟计算结果表明，氮化物与硫化物在催化剂活性位上发生竞争吸附，氮化物的吸附能力较强，抑制了加氢脱硫反应。     

复合硅酸盐保温材料的技术和应用

介绍了复合硅酸盐保温材料的技术性能和特点，分析了应用的经济性。     

复配絮凝剂对炼油活性污泥处理的应用研究

对壳聚糖和碱铝复配应用于炼油活性污泥的处理效果进行了研究,并与GD—112(主要成分为聚丙烯酰胺)、碱铝的复配进行了比较。结果表明,壳聚糖和碱铝复配后作为活性污泥絮凝剂,投加量为壳聚糖1．67mg/l、碱铝10mg/l时,即有很好的效果,pH值适用范围为6—7。在活性污泥pH值为7(自然值)时,壳聚糖、碱铝复配与GD—112、碱铝复配在实验浓度范围内效果基本相当。     

连续重整产氢中碳氧化物含量不合格原因浅析

针对北京燕山分公司炼油厂0.6Mt/a连续重整装置实际生产中，副产氢气中碳氧化合物含量不合格原因，进行初步分析探讨，并提出建议。     

复合改性对沥青性质的影响

讨论了改性剂单独改性及复合改性沥青的试验结果，结果表明复合改性确对高低温性能均有兼顾，并分析了优缺点，评价了应用的可能性。     

浅谈直缝焊管机组中的组合轧辊

指出常用轧辊材料选材中应注意的几个问题，分析了辊式成型中传统整体式轧辊的结构缺陷，给同了组合轧辊的分类方法，以及各类组合轧辊的结构、性能特点、强调地轧辊设计的结构设计的重要性。     

河南油田超稠油复合催化降粘体系效果评价

河南油田创新地进行了稠油热采地下复合催化降粘技术研究。本实验考察了无水体系、含水体系、水热催化裂解体系、乳化降粘体系、乳化水热催化裂解复合体系（即复合催化降粘体系）对特超稠油作用后物理化学性质的变化以及对特超稠油的降粘效果,探讨了乳化水热催化裂解降粘的作用机理。结果表明,在催化剂作用下,特超稠油中重质组分发生部分裂解,原油物化性能得到明显改善,乳化水热催化裂解复合体系对河南油田超稠油的降粘率达98.7%。     

储层含水性的液相色谱识别方法

对储层岩心样品进行液相色谱分析,根据极性芳香化合物和非极性芳香化合物的分布特征,可以识别储层含水性。建立了判别方法,使储层含水性识别及描述有了新的定量手段。