甲基丙烯酸甲酯与氟硅大单体的细乳液共聚研究

通过氟硅大单体与小分子乙烯基单体的自由基共聚,有望获得含氟硅的梳形接枝共聚物.以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,正十六烷(HD)为助乳化剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)与氟硅大分子单体(V-PMTFPS)的细乳液共聚反应研究。详细考察了共聚反应温度、引发剂浓度、乳化剂与助乳化剂用量等因素对MMA转化率的影响,并利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、示差扫描量热分析(DSC)等方法对共聚反应产物进行了表征。结果表明,MMA可与V-PMTFPS很好地共聚,且转化率较高,获得了有机硅接枝型共聚物,可为利用大单体技术制备含氟硅共聚物材料提供依据.     

可控自由聚合反应制备窄分散性聚苯乙烯大分子单体

以自制的2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧（TEMPO）作为稳定氮氧自由基,研究了TEMPO的存在对过氧化二苯甲酰（BPO）引发的苯乙烯聚合反应的影响。在此基础上,采用氧化-还原引发体系和自由基捕捉反应一步合成了带有羟基和2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基团的新型引发剂;由此引发剂通过简易可行的可控自由基聚合反应制备了窄分散性的端羟基聚苯乙烯齐聚物,再经酯交换化反应合成了窄分散性聚苯乙烯大分子单体;最后以聚苯乙烯大分子单体和甲基丙烯酸甲酯进行共聚合反应制备了聚甲基丙烯酸甲酯接枝聚苯乙烯（PMMA-g-PS）接枝共聚物。研究结果表明端羟基聚苯乙烯齐聚物和聚苯乙烯大分子单体的分子质量分布指数为1.3左右(<1.5),而且分子质量实测值与理论计算值能够很好地吻合,合成的聚苯乙烯大分子单体可以和甲基丙烯酸甲酯顺利进行共聚合反应合成接枝共聚物。     

KPS-SHS 引发丝胶与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚的研究

采用过硫酸钾(KPS)-亚硫酸氢钠(SHS)氧化还原引发体系,在水介质中,引发丝胶(SS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行接枝聚合,借助FTIR对接枝共聚物进行表征,结果表明MMA被成功接枝到SS大分子链上.此外,考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和时间对接枝聚合反应的影响,在保持丝胶质量浓度为10g/L不变的情况下,得到接枝聚合反应的最佳聚合条件如下:[MMA]=0.4mol/L;[KPS]=[NaHSO3]=6.25×10-4mol/L;t=70℃;t=60min,并提出了可能的接枝聚合机理.     

含聚苯乙烯侧链的两亲性有机硅接枝共聚物的合成与表征

在甲苯溶剂中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,运用阴离子聚合制备端乙烯基聚苯乙烯大分子单体(V-PS);在四氢呋喃(THF)溶剂中,通过含氢硅油与V-PS、端烯丙基聚醚(APE)及烯丙基缩水甘油醚(AGE)的硅氢加成反应,合成了含聚苯乙烯(PS)侧链的两亲性有机硅接枝共聚物,并通过GPC1、H-NMR、FTIR等测试手段对接枝共聚物结构进行了表征。所得聚合物可作为一种多功能型的有机颜料分散剂,用于颜料印花。     

氯丁橡胶胶粘剂改性研究

本文研究了甲基丙烯酸环已酯(CMA)单体的制备与纯化,CMA单体与氯丁橡胶(CR)主链的接枝共聚合反应及产品分析、计算。并对接枝共聚产物(CR-CMA)配制的胶粘剂作了力学性能测试,与氯丁橡胶的甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物(CR-MMA)配制的胶粘剂比较,剪切强度有较大的接高。     

新型无卤阻燃单体共聚改性PMMA的结构与热性能

合成了新型无卤共聚型阻燃单体——二乙基-2-二甲基丙烯酰氧基-乙基硫代磷酸酯(DEMEPT),并将其与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行自由基共聚以制备阻燃共聚物;利用红外光谱(IR)、核磁共振(1H NMR和13CNMR)以及热重分析(TG)等技术对共聚物P(MMA-co-DEMEPT)的结构和性质进行了详细表征.结果表明:随着阻燃单体DEMEPT含量和溶剂质量增加,共聚物产率均呈现增大的趋势;相对于PMMA,共聚物P(MMA-co-DEMEPT)具有更好的热稳定性能,同时碳残余量明显高于PMMA均聚物的碳残余量.     

丙烯酸甲酯共聚改性聚乙烯醇的研究

丙烯酸甲酯(MA)作为第二单体与醋酸乙烯酯溶液共聚再醇解制备改性聚乙烯醇(PVA).通过正交实验进行优化,得出适宜聚合反应条件为:反应时间为5. 5 h,引发剂质量分数为0. 4%,MA质量分数为3%,溶剂质量分数为33. 3%.单体转化率达到87%.用红外光谱、X射线衍射、热重分析等实验方法对改性聚乙烯醇的结构和性能进行了表征.结果表明:随着MA用量的增加,共聚改性PVA大分子链中MA结构单元摩尔分数增大,共聚物的结晶度降低,热分解温度提高,其水溶性明显提高,吸湿率下降.     

HMPEG相变大单体的制备与性能

以聚乙二醇(PEG)、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为原料,合成了单、双封端的相变大分子单体。利用FT-IR、DSC、XRD、POM研究相变大分子单体的结构与性能,采用水相沉淀聚合法将相变大分子单体与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯制备成共聚物,通过共聚物的性能来表征大分子单体的反应能力。FT-IR显示两种相变大分子单体均出现酯羰基和碳碳双键,DSC显示相变大分子单体具有较好的相变焓,XRD显示相变大分子单体均有良好的结晶性,POM显示相变大分子单体有明显的十字消光。得到的共聚物具有良好的热稳定性。     

亚甲基丁二酸对碳纤维前驱体聚丙烯腈的作用

采用丙烯腈 (AN)与亚甲基丁二酸 (IA)自由基溶液共聚制备P(AN co IA)共聚物 ,研究了IA对共聚反应转化率的影响 通过IR ,XRD ,DSC测试 ,讨论了共聚单体IA对共聚物结构和性能的作用 结果表明 :随着共聚第二组分IA喂入量的增加 ,共聚反应的转化率呈下降趋势 ;使聚丙烯腈分子中 -CN基分子内及分子间偶极相互作用力减弱 ,降低了共聚物的结晶能力 ,并使共聚物放热峰变宽 ,降低聚丙烯腈前驱体的环化反应温度     

在超声辐照作用下部分水解聚丙烯酰胺和丙烯腈嵌段共聚反应的研究

在超声波辐照下高分子将发生降解,生成大分子游离基;该大分子游离基可以引发另一单体使其聚合,或与其共聚生成嵌段或接枝体。A.Henglein曾研究了在超声辐照下聚丙烯酰胺(PAM)与丙烯腈(AN)嵌段共聚反应。本文研究了部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)的超声降解规律,HPAM和AN的嵌段共聚反应以及共聚物的结构和性质,希望获得一种具有亲水基和高憎水基含量的新型水溶性HPAM-AN共聚物,为提高油气田的采收率提供一种新材料。     

多单体熔融接枝无规聚丙烯的合成与表征

对多单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和苯乙烯(St)熔融接枝无规聚丙烯(APP)进行了研究.实验表明:st的加入不仅可以显著提高MMA的接枝率和接枝物的热稳定性而且可减少APP的降解.通过对不同时段的熔融接枝APP产物进行分析,推断其反应机理为:St首先接枝到APP上,形成稳定的苯乙烯大分子自由基,然后再与MMA发生嵌段反应.     

骨胶原与甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯的接枝共聚

某些乙烯基类单体,在一定条件下,可以与许多天然高分子化合物(如橡胶、纤维素、羊毛、酪索、皮革等)发生接枝共聚反应,生成接枝共聚物。这类接枝共聚物一般能兼具天然高分子和单体均聚物的特性,因此接枝共聚已广泛用于天然高分子化合物的改性。胶原是生物机体组织(如皮、骨、结缔组织等)的重要成分。胶原与各种乙烯基类单体的接枝共聚,近年来国外已有不少报导。不同单体对胶原软组织接枝后,已证明可以改     

聚氧乙烯大分子单体的合成和应用(Ⅲ)——烯丙基类端基聚氧乙烯大单体与苯乙烯共聚的研究

本文讨论了烯丙基类端基聚氧乙烯(PEO)大单体与苯乙烯进行自由基型以及阳离子型的共聚。采用BF_3·(OC_2H_5)_2催化体系进行PEO大单体与苯乙烯阳离子共聚时,所得共聚物具有较自由基引发体系为高的接枝数,但共聚产率仍相对较低。采用Al(C_2H_5)_3为催化剂或采用甲基烯丙基为端基的PEO大单体为中间体时,所得共聚物具有更大的接枝数和高的产率。     

淀粉和丙烯酰胺的接枝共聚

本文以KMnO_4酸性溶液作为丙烯酰胺和未经氧化处理的淀粉接枝共聚的引发剂,通过实验研究了接枝共聚过程中淀粉与单体的重量比、pH、引发剂浓度、反应时间、温度等对接枝链分子量的影响,并对接枝共聚物阳离子和阴离子化条件以及阳离子接枝共聚物用作造纸助留、助滤剂做了实验研究。     

ARGET ATRP制备甲基丙烯酸短全氟酯共聚物及其性能

为了研究新型环保型单体甲基丙烯酸（N-甲基全氟己烷磺酰胺基）乙酯（C6SMA）的共聚规律和产物性能,用电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合（ARGET ATRP）法制备C6SMA和甲基丙烯酸甲酯（MMA）的无规共聚物,测试共聚动力学,利用凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振（1H-NMR）和接触角法表征共聚物的结构等特性.结果表明,ARGET ATRP很好地调控C6SMA/MMA的共聚反应,实现共聚物分子量及其分布(PDI)的控制,共聚物组成未发生明显的漂移现象,均聚物及共聚物膜的静态接触角数据表明,可以通过共聚有效降低氟单体用量同时兼具良好的疏水疏油性能,共聚物中C6SMA的摩尔分数在19%即可超过聚四氟乙烯（PTFE）的疏水疏油性.     

ACS新型高效减水剂的研究(1)-减水剂的合成和其在水泥颗粒表面的吸附

根据聚合物分子设计原理,通过乙烯类单体的自由基溶液共聚合制备了分子链中含阴离子基团和支链的共聚物,制备了对水泥颗粒具有良好分散作用和分散稳定作用的混凝土用丙烯酸接枝共聚型高效减水剂（ACS）。用红外光谱表征了基结构。对照商品萘系高效减水剂FDN,研究了ACS在水泥颗粒表面的吸附。吸附量和ζ－电位的测定表明,ACS分子可吸附到水泥颗粒表面,其极限吸附量为1．97mg/g吸附后,水泥颗粒表面ζ－电位由＋10mV变成－15mV。     

聚醚砜接枝聚乙二醇共聚物的点击制备

为制备结构可调、侧链带有可反应性双键官能团聚合物,提出了一种用点击化学调控接枝共聚物精细结构的方法,以聚醚砜类聚合物为主链,聚乙二醇为侧链,制得微观结构可调的功能性聚醚砜基接枝共聚物。首先以二烯丙基双酚硫、双酚硫、4,4-二氟二苯砜为反应单体,利用缩聚反应合成了2种不同双键侧基含量的聚醚砜(PES A(14%)、PES B(28%));之后利用巯基-烯点击化学的方法,将巯基PEG作为接枝侧链,制备了聚醚砜接枝共聚物(PES-g-PEG);通过调节聚醚砜双键的含量与聚乙二醇的分子量调节接枝密度与接枝链长,从而调节其精细结构,为接枝共聚物的可控制备提出了新的方法。结果表明:~1H-NMR、红外表征证明功能性聚合物的成功制备;热重分析仪(TG)分析结果表明聚合物的起始分解温度高于350℃,其热稳定性良好;凝胶渗透色谱仪(GPC)表征表明,PES A的M_n为67 000,相对分子质量分布为2.40,PES B的M_n为52 000,相对分子质量分布为2.30;差式扫描量热结果表明,聚合物处于无定形态,出现了2个玻璃化转变温度,出现了微相分离。     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

反应型乳化剂作用下的丙烯酸酯共聚物乳液

采用反应型乳化剂1-丙烯基-2-羟基烷磺酸钠(COPS-Ⅰ)与阴离子乳化剂聚氧乙烯-4-酚基醚硫酸铵(CO-436)复配乳化体系,制备了丙烯酸酯共聚物核壳乳液,主要探讨了不同的制备方法、不同单体(甲基丙烯酸甲酯MMA、苯乙烯St、丙烯酸丁酯BA、丙烯酸AA)的用量、引发剂过硫酸铵(APS)的用量、种子乳液用量以及乳化剂COPS-Ⅰ与CO-436配比等因素对乳液和乳胶膜性能的影响。测试结果表明,当采用半连续种子乳液聚合方法,MMA∶St∶BA∶AA质量比为18∶16∶14∶1,种子乳液的质量为10%,COPS-Ⅰ与CO-436质量比为4∶1,APS的质量为0.5%～0.7%时,得到的丙烯酸酯共聚物乳液和乳胶膜的综合性能较好。     

过硫酸铵引发MMA与苎麻纤维的接枝共聚反应

以过硫酸铵为引发剂，使甲基丙烯酸甲酯（MMA）与苎麻纤维进行接枝共聚，考察接枝条件对接枝反应的影响，得到MMA与苎麻接枝共聚的最佳条件。研究采用引发剂与苎麻纤维预作用和接枝共聚反应期间滴加引发剂的方式，较好地解决了以过硫酸铵引发剂制备改性纤维素均聚物较多，接枝效率低的问题。