结构与组装行为可控的PLA基聚合物的制备及其对葡萄糖的响应性研究

通过丙交酯开环聚合制备聚乳酸(PLA)的大分子链转移剂,选用4-乙烯基苯硼酸(VBA)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为功能单体,通过一步法和两步法可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT),分别制备聚乳酸-b-(聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-co-聚乙烯基苯硼酸)〔PLA-b-(PDMAEMA-co-PVBA)〕和聚乳酸-b-聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯-b-聚乙烯基苯硼酸(PLA-b-PDMAEMA-b-PVBA)。对聚合物的结构和其组装纳米粒子进行测试,发现结构和组装行为可控;选择性溶剂中,PLA-b-(PDMAEMA-co-PVBA)可自组装形成胶束,PLA-b-PDMAEMA-bPVBA仅在葡萄糖的参与下形成胶束。考察了聚合物在不同糖浓度下的刺激响应,结果表明,葡萄糖刺激作用下,两种聚合物胶束对葡萄糖均具有响应性,改变葡萄糖的浓度可促使纳米粒子的粒径和形貌发生变化。     

聚(丙烯酸-丙烯酰胺)接枝辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯两亲性共聚物的合成及表征

以辛基酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯(C8PhEO10Ac)为大分子单体,丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)为共聚单体,采用大分子单体接枝共聚法,制备了一种两亲性接枝共聚物(AA-AM-g-C8PhEO10Ac),用静态光散射(SLS)与GPC联用技术测得接枝共聚物的分子量为9.51×105,用FTIR、1H NMR和TG/DTA等手段对共聚物的结构及性能进行了表征。采用透射电子显微镜(TEM)对聚合物在水溶液中的自组装行为进行了初步研究。结果表明,AA-AM-g-C8PhEO10Ac在水溶液中自组装,形成球型胶束,随着浓度增大,趋向于形成更大的自组装体。     

两亲性无规聚合物P(MMA-co-MAA)的合成及其自组装研究

由疏水性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和亲水性单体甲基丙烯酸(MAA)进行自由基溶液共聚,合成了一系列配比不同的两亲性无规聚合物P(MMA-co-MAA),用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征。采用一种操作过程简单、快捷、环保的新方法制备了聚合物胶束,即将一定质量的聚合物溶于碱性水溶液中,通过中和原理进行自组装,并得到球形胶束。通过透射电子显微镜(TEM)和激光光散射(DLS)法,研究了聚合物中基团摩尔比例不同时对胶束形貌和流体动力学半径(Rh)的影响。     

含8-羟基喹啉侧基二嵌段共聚物的合成

以8-羟基喹啉和甲基丙烯酸羟乙酯为原料,经一系列反应得到含8-羟基喹啉配体结构的甲基丙烯酸甲酯类单体（HQMA）,再利用可逆加成-断裂链转移（RAFT）法实现该单体的活性可控聚合,然后以此聚合产物为大分子RAFT试剂,与苯乙烯实现活性可控聚合得二嵌段共聚物,并用1H NMR和GPC对其进行了表征,确定了其组成和结构;研究了所得共聚物在四氢呋喃（THF）（作共溶剂）和甲苯（Tol）（作选择性溶剂）混合溶剂中的自组装行为,结果表明,当共溶剂（THF)和选择性溶剂(甲苯)的体积比为V(THF):V（甲苯）=5:5和V(THF):V（甲苯）=4:6时,形成的胶束是球形的,当V(THF):V（甲苯）=2:8形成的胶束是蠕虫状的。     

两亲性无规聚合物P（MMA-co-MAA）的合成及其自组装研究

由疏水性单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）和亲水性单体甲基丙烯酸（MAA）进行自由基溶液共聚,合成了一系列配比不同的两亲性无规聚合物P（MMA-co-MAA）,用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对聚合物结构进行了表征。采用一种操作过程简单、快捷、环保的新方法制备了聚合物胶束,即将一定质量的聚合物溶于碱性水溶液中,通过中和原理进行自组装,并得到球形胶束。通过透射电子显微镜（TEM）和激光光散射（DLS）法,研究了聚合物中基团摩尔比例不同时对胶束形貌和流体动力学半径（Rh）的影响。     

两亲性乙基纤维素接枝松香聚合物的合成及自组装

通过可逆加成断裂链转移聚合法（RAFT）将脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基异丙醇基)酯（DAGMA）单体接枝到乙基纤维素上合成了全生物质基两亲性的乙基纤维素-聚脱氢枞酸(2-甲基丙烯酰氧基异丙醇基)酯共聚物（EC-g-PDAGMA）,并制备了聚合物自组装胶束。利用核磁共振氢谱（¹H NMR）、凝胶色谱仪（GPC）对聚合物的结构进行了表征,证实成功合成了EC-g-PDAGMA。由于脱氢枞酸的引入,EC-g-PDAGMA接枝共聚物具有明显的紫外吸收性能。利用动态光散射（DLS）和透射电子显微镜（TEM）对聚合物自组装胶束的粒径、胶束溶液的Zeta电位和形貌进行了表征。结果表明,EC-g-PDAGMA共聚物在选择性溶剂THF/H₂O中能够进行自组装形成规整的球形胶束,并且其大小随着聚合物浓度和分子链长而变化,粒径分布较窄,同时胶束具有良好的储存稳定性。     

丙烯酸树脂及其涂料

960‘001可游离基交联的丙烯酸共聚物的制备:EP650979〔欧洲专利公开〕/BASFA一G.(Kempter,Fritz Frdmann等)一1995.5.3一9页一DE4337482(1993.11.3);IPC C08F8/00 粉末徐料用的题述共聚物制法为:将含甲基丙烯酸单体20%~85%(摩尔分数,下同)、共聚单体15%一80%和带可进行缩合或加食反应的官能团的其他共聚单体5%一50%的共聚物,与含有可与上述共聚物的官能团反应的官能团的烯属不饱和单体,于70一150℃以高浓缩溶液或固态进行反应3一20min。一种典型的共聚物是由1809丙烯酸与含甲基丙烯酸缩水甘油醋一丙烯酸甲醋一甲基丙烯酸甲酷一苯乙…     

两亲性无规共聚物MAA-SMA-PEGMA的表面活性研究

利用功能性单体甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸十八烷基酯(SMA)和聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEG-MA)通过自由基共聚,合成了两亲性共聚物Poly(MAA-SMA-PEGMA)。研究了其结构、临界胶束浓度(CMC)和表面张力,探讨了由共聚物与低分子表面活性剂组成的复配体系。结果表明高低分子表面活性剂复配体系在质量比为5∶5后,体系的表面张力和临界胶束浓度都有所降低,接近于低分子表面活性剂。     

两亲性三嵌段共聚物的合成、表征及其药控释放行为的研究

以三硫代碳酸双(α,α′-二甲基α-″-乙酸)酯为链转移剂,以苯乙烯(St)或甲基丙烯酸甲酯(MMA)为亲油性单体,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA)为亲水性单体,AIBN为引发剂,通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合得到两种两亲性三嵌段共聚物,通过凝胶渗透色谱(GPC)测试其组成分别为PS16-PDMA56-PS16,PMMA11-PDMA38-PMMA11,PMMA15-PDMA40-PMMA15,Mw/Mn分别为1.20、1.27、1.29。并用1HNMR进一步表征了嵌段共聚物结构。TEM及粒度测试研究发现,PS-PDMA-PS在特定溶剂中可以自组装成球形胶束,其尺寸在380 nm左右;而PMMA-PDMA-PMMA自组装成的胶束则呈均匀的球形,胶束分散较好,粒径约在120 nm左右。并研究了3种胶束对水溶性模型药物对羟基苯甲醚(HOA)的缓释效果,发现在同一时间PS-PDMA-PS胶束的累积释放量比其他胶束的小,药物的控释遵循扩散机理,并且胶束尺寸对药物的释放速率影响较大。     

双亲嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自组装行为

以三硫代碳酸二(α, α'-二甲基-α-乙酸)酯(BDATC)为链转移剂, 以苯乙烯、马来酸酐、丙烯酸为原料, 通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)合成了双亲嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA。通过选择性溶剂N, N-二甲基甲酰胺(DMF)诱导聚合物进行自组装, 利用紫外-可见光光度仪、纳米激光粒度仪详细研究了共聚物中亲疏水嵌段长度、初始浓度、体系pH值对聚合物自组装行为的影响。通过化学交联的方法制备得到了聚合物交联胶束, 利用透射电镜表征了形貌与尺寸, 研究明确了其形状和尺寸的稳定性。结果表明, 上述因素均会影响共聚物的自组装行为和自组装胶束的形态, 经乙二胺交联得到的交联自组装胶束平均粒径为145.4nm, 并具有良好的形状和尺寸稳定性。     

Electric‐field‐induced aggregation of polymeric micelles to construct secondary assembly films

A new amphiphilic quaternary random ionomer (PIDHES) was used to construct self‐assembly films. PIDHES was prepared by a selective ionization of quaternary random copolymer, poly(N,N‐domethyl amimethyl methartylate‐co‐2‐hydroxypropyl methacrylate‐co‐2‐ethylhexyl acrylate‐co‐styrene) precursor, which was synthesized by free radical copolymerization of commercial hydrophilic monomers N, N‐domethyl amimethyl methartylate and 2‐hydroxypropyl methacrylate and hydrophobic monomers 2‐ethylhexyl acrylate and styrene PIDHES could self‐assemble into polymer micelles in water, which underwent orientated deposition in the electric field and ultimately produced secondary assembly films. Scanning electron microscopy studies showed that the resultant PIDHES secondary assembly film was smooth and compact. Moreover, it was found that PIDHES micelles concentration and electric‐field‐induced time had a strong influence on the morphologies of the resultant secondary assembly film. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013     

Self-assembly of polystyrene-b-poly(4-vinylpyridine) in deoxycholic acid melt

It is well known that amphiphilic block copolymers in selective solvents self-assemble into micellar structures, where solvophilic blocks tend to contact with solvents while solvophobic blocks are shielded from the solvents. Different from the conventional micellization in liquid systems, we report that the block copolymer, polystyrene-b-(4-vinylpyridine) (PS-b-P4VP), can self-assemble in melted deoxycholic acid (DCA) at high temperatures and the structures are retained in “solid state” after being cooled down to room temperature. Probing by transmission electron microscopy (TEM), we found that a series of self-assembled structures, including spherical micelles, wormlike micelles and vesicles can be obtained by varying the length of the block copolymers and the morphologies are dependent on the annealing temperature and time. We also demonstrate how to extract the structures that are trapped in solid state by removing DCA using appropriate solvents. The extracted vesicles, which are loaded with solid molecules, are potential for applications in nanocapsules and controlled release.     

两亲性嵌段共聚物的合成及其自组装行为

采用原子转移自由基聚合（ATRP）方法合成了两亲性嵌段共聚物PSt-b-PAA。用1H NMR和GPC等手段对活性聚合进行了确认,对嵌段共聚物的结构进行了表征。两亲性嵌段共聚物在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[BM IM][PF6]）中形成胶束溶液。用透射电子显微镜（TEM）观察聚合物在离子液体中形成胶束的纳米结构。当疏水链长固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。两亲性共聚物在离子液体中可自组装成可控制结构的纳米胶束,这种纳米胶束可应用在很多领域。     

生物可降解两亲性嵌段共聚物胶束的制备及其对叶酸的控制释放

以甲氧基聚乙二醇(mPEG)为引发剂,在辛酸亚锡催化下引发ε-环己内酯(CL)开环聚合,合成了聚乙二醇-聚己内酯两亲性嵌段共聚物(mPEG-PCL)。通过FTIR、1H-NMR及GPC等表征手段确定了mPEG-PCL的组成及结构。采用芘荧光探针法、透射电镜和动态激光光散射研究了聚合物在水中的自组装行为。结果表明:聚合物在水溶液中能够自组装形成粒径小于100 nm的规则球状胶束,且具有较低的临界胶束浓度(7.35×10-3 g/L);模型药物(叶酸)成功负载于聚合物纳米胶束内,并且能延缓叶酸的释放,其释药速率受载药量和释放介质pH的影响。     

两亲性淀粉自组装研究进展

两亲性淀粉具有独特的结构特征,将其溶于选择性溶剂中,在疏水力的推动下会自组装形成核-壳结构的球形胶束.胶束可包合疏水性客体,对客体进行空间束缚,形成超分子包合物.两亲性淀粉自组装扩大了淀粉作为载体的应用范围.总结了两亲性淀粉自组装的原理、制备方法、影响因素,介绍了该方法应用于食品、医药、工业领域的研究进展,并提出了目前两亲性淀粉自组装研究领域存在的问题以及今后可能的研究方向.     

两亲性无规共聚物的自组装及模拟释药性能

通过自由基聚合得到两亲性甲基丙烯酸-co-甲基丙烯酸甲酯无规聚合物P(MAA-co-MMA)。用红外光谱、核磁共振和黏度法对聚合物进行表征。用此共聚物进行自组装成胶束,并用罗丹明B进行模拟载药、释药。用激光粒度散射仪和紫外分光光度计对胶束载药、释药性能进行表征。结果表明,此聚合物能够自组装形成315～384 nm胶束。胶束的药物包封率达1%,在模拟生理pH值条件下载药胶束能起到明显的长循环药物缓释作用。     

新型无溶剂有机硅耐高温树脂的制备及性能研究

以甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷为原料,在无水乙醇和水组成的混合溶剂中进行水解。经缩聚封端,脱除溶剂,活性稀释剂调整固含量等工艺,最终制得无溶剂甲基苯基耐高温硅树脂溶液。研究了水解温度、单体配比、用水量、乙烯基硅氧烷含量等因素对无溶剂硅树脂合成反应的影响,并得到最佳合成工艺:n(R)/n(Si)=1.3,n(Ph)/n(R)=0.4,水解温度为50℃。采用热失重测试研究了硅树脂的耐热性能。结果表明:无溶剂有机硅耐高温树脂具有优异的耐热性能,当温度达到350℃时热失重仅为2.4%,800℃时仍有73%的硅树脂残留分率。     

无溶剂加成型有机硅耐高温树脂的合成及耐热性能研究

以甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷为原料,在适量的无水乙醇和水组成的混合溶剂中,通过共水解、缩聚的方法合成了性能优异的无溶剂加成型有机硅耐高温树脂,并用自制的活性稀释剂乙烯基硅油调节固含量,优化了工艺条件,控制有机基团与硅原子的物质的量比和苯基基团与有机基团的物质的量比分别为1.3和0.4,当水解温度为50℃,反应时间为3 h时可合成出综合性能优异的有机硅树脂。采用热重分析表征了硅树脂的耐热性能,结果表明:无溶剂甲基苯基硅树脂在N2气氛下的热失重主要是由主链降解引起的,当温度达到350℃时热失重仅为2.4%,具有优异的热稳定性。