β,β′—联萘酚的合成

简述了β,β′－联萘酚的基本性能及合成方法,对引入了醇类物质作反应溶剂液相合成β,β′－联萘酚进行了试验探索,取得了比较满意的结果。     

联萘酚键合手性固定相的合成与应用

通过硅烷偶联剂将对映纯联萘酚键合到球形硅胶上制得手性固定相,元素分析表明,该固定相中C和H的含量分别为7.33%和0.88%,对应键合量为0.212 mmol/g。填装后考察其在7个联萘化合物手性拆分中的应用,自制手性柱对联萘酚和溴代联萘酚显示出较好的手性识别能力,分离因子分别为1.177和1.193,但该固定相的键合量和柱效还需进一步的提高。     

稀土-联萘酚催化潜手性酮不对称氢转移反应

以右旋联萘酚和稀土为原料,在无水无氧下合成了2个配合物[(THF)2Na]3[Sm(R-BINOLate)3](1)与[(THF)2Na]3[Gd(R-BINOLate)3](2)。以异丙醇作氢源,在常压下配合物(1)和配合物(2)用于苯乙酮不对称氢转移反应。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度对底物转化率和产物对映选择性的影响规律。结果表明,在室温条件下反应24 h,5%的配合物(1)催化苯乙酮的不对称还原反应,反应产物S-苯乙醇的e.e.值可达94%;5%的配合物(2)催化苯乙酮的不对称还原反应,反应产物S-苯乙醇的e.e.值可达85%。     

2,2′-联萘酚及其衍生物的合成研究进展

总结了消旋联萘酚、手性联萘酚的合成进展,以及它们在制备联萘酚衍生物中的应用进展,重点介绍了所用的氧化剂、催化剂等反应条件。指出应加强对联萘酚的合成研究,特别是高效的手性催化合成研究,和手性联萘酚衍生物的合成和应用研究。     

β,β'-联萘酚的合成研究

简要地介绍了β,β′联萘酚的基本性能和用途,对以乙醇为溶剂合成β,β′联萘酚的工艺进行了研究。结果表明最佳的反应条件是n(β萘酚)∶n(FeCl3·6H2O)=1∶2,反应时间为2.5h,反应温度65℃。在此条件下,联萘酚的收率达90%以上。     

1,1′-联萘类荧光染料的合成及性能研究

本文介绍了两支1,1′-联萘类荧光染料的合成方法,通过核磁和质谱等表征了染料化合物的结构,并测试了其在固体和溶液中的紫外吸收、荧光发射、荧光寿命以及荧光量子产率等性能。     

稀土铈-草酸-邻菲啰啉配合物的合成、表征及荧光性能

合成了以草酸和邻菲啰啉为配体,铈为中心离子的三元固体配合物。通过元素分析、配位滴定分析,确定了配合物的组成为[Ce(OOC-COO)(phen)].H2O。通过红外光谱对配合物的结构进行了表征,结果表明,在配合物中羧基氧原子和邻菲啰啉中的氮原子均参与了配位。通过热重分析(TGA)测定了配合物的热性能,结果表明,该配合物具有较好的热稳定性。在波长275 nm紫外光激发下,测定了配合物的荧光光谱,其结果表明,配合物吸收光能后将能量通过无辐射驰豫的方式传递给了稀土中心离子,发射570 nm特征荧光,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3+的2D5/24-F7/2跃迁,表明合成的新型稀土配合物可作为电致发光器件的发光材料。     

β,β′-联萘酚的合成与拆分

主要研究了β,β′-联萘酚(BINOL)的合成与拆分。由FeCl3催化氧化偶联2-萘酚得到了外消旋的联萘酚,辛 可尼定与氯苄反应得到拆分剂氯化(8S,9R)-(一)-N-苄基辛可尼定。二者在乙酸丁酯中反应拆分得到左旋和右旋的β, β′-联萘酚。实验采用了常规和微波诱导两种方法,通过实验结果对比,微波辐射方法的反应时间比常规方法有了非常明 显的缩短,减少到了原来的1／12,而产品收率提高了10％左右。     

稀土铈-对甲基苯甲酸-2，2-联吡啶配合物的合成、表征及荧光性能

合成了铈-对甲基苯甲酸-2,2-联吡啶三元固体配合物。利用元素分析、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质。结果表明配合物的组成为[Ce(PTA)0.75(BPY)].3.8H2O,荧光光谱表明配合物都具有较好的荧光特性,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3 的5D4→7F6跃迁,具有很高的荧光强度,研究表明合成的新型稀土配合物是一种良好的发光材料。     

Synthesis and fluorescence properties of novel 1,10‐phenanthroline‐functionalized polyaryletherketone and its rare earth complexes

1,10‐Phenanthroline‐functionalized polyaryletherketone (PPEK) was synthesized by the amidation reaction of 5‐amino‐1,10‐phenanthroline with polyaryletherketone containing pendant acyl chloride groups. Subsequently, a series of novel rare earth coordination polymers (with rare earths Eu³⁺, Tb³⁺, Sm³⁺ and Dy³⁺) were prepared, using PPEK as macromolecular ligand and the small 1,10‐phenanthroline (Phen) molecule as synergistic ligand. Their structures were characterized using Fourier transform infrared spectroscopy, elemental analysis and X‐ray diffraction, which confirmed that both PPEK and Phen participated in the coordination reaction with the rare earth ions, and that the rare earth ions could disperse homogeneously in the polymer matrix. The rare earth coordination polymers were soluble in polar solvents such as N,N‐dimethylformamide, N,N‐dimethylacetamide and N‐methylpyrrolidone, and could be easily cast into transparent tough thin films. Fluorescence measurements indicated that all the coordination polymers exhibited the intense characteristic fluorescence of the corresponding rare earth ions under ultraviolet excitation, showing their application potential in optical display devices. Copyright © 2010 Society of Chemical Industry     

二茂铁丙烯酰羟胺稀土金属配合物的合成与表征

合成了二茂铁丙烯酰羟胺FcCH=CHCONHOH(HL)，并以此为配体与氯化稀土（RECl3)反应，合成了14种稀土金属配合物，通过元素分析，红外光 谱，核磁共振氢谱及紫外光谱对化合物进行了表征。     

Study on macromolecular metal complexes: Synthesis,characterization, and fluorescence properties of stoichiometric complexes for rare earth coordinated with poly(acrylic acid)

Poly acrylic acid (PAA) and its stoichiometric complexes with trivalent rare earth (RE) have been synthesized and well characterized by means of elemental analysis, IR, TG‐DTA, fluorescence spectra, etc. Chemical analysis indicated that the molar ratio of ? COO^? and RE³⁺in the complex was closely dependent on the pH and the molar ratio of PAA and RE in the feed. The stoichiometric complexes in which the molar ratio of ? COO^? and RE³⁺ is 3:1 can be formed under the conditions of pH 6.0 and PAA:RE = 3:1 (molar ratio in the feed). Spectroscopic studies suggested that the carboxylate bonded to the central metal ions was in the form of bidentate and these stoichiometric complexes possessed high‐temperature resistance. Due to efficient energy transfer from polymer to central metal ions, the emission intensity of Eu³⁺ and Tb³⁺complexes was stronger than that of simple compounds. Therefore, these complexes can be promising as potential fluorescent probes and photoluminous materials. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 103: 351–357, 2007     

新型稀土荧光材料的合成及性能研究

以巯基乙酸、间苯二甲酸为配体,分别与Eu(Ⅲ)、Pr(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)在乙醇溶液中反应,生成稀土-巯基乙酸-间苯二甲酸三元配合物.用元素分析、红外光谱分析确定了配合物的化学组成.用热重、荧光光谱对3种配合物的性能进行了分析.结果表明:3种配合物热稳定性较高,Eu(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)的配合物具有相对较强的荧光性能.     

含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物的合成与表征

合成了三种含偶氮苯8-羟基喹啉稀土配合物,通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱及热分析,确定了三种配合物的组成为REL3（RE=Sm,Eu,La）,三种配合物在550～650 nm都能产生荧光,峰值（λmax）分别为569,559,552 nm。     

铽-N-苯基邻氨基苯甲酸的合成及荧光性质

采用共沉淀法制备了稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物,同时,采用溶胶-凝胶法制备了掺杂稀土铽的N-苯基邻氨基苯甲酸二元配合物的SiO2凝胶玻璃复合发光体,研究了合成的两种配合物的热稳定性及荧光性质。结果表明:在凝胶玻璃中合成的稀土二元配合物,其热稳定性明显提高,而其特征荧光基本保持不变。     

稀土配合物及其共聚物的合成与性能研究

以丙烯酸(HAA)、甲基丙烯酸(HMA)及1,10-邻菲罗啉(Phen)为配体与氧化铕(Eu2O3)反应得到二元配合物Eu(AA)3、Eu(MA)3和三元配合物Eu(AA)3Phen、Eu(MA)3Phen。将生成的配合物与HMA和甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚,得到一系列三元共聚物。通过元素分析、红外光谱、荧光光谱和热分析对配合物进行了分析与表征,发现配合物具有良好的荧光强度和热稳定性。三元配合物的荧光强度相对于二元配合物有显著提高。共聚物可发射Eu3+的特征荧光,荧光强度随配合物含量的增加而增加,且未发生浓度猝灭现象。三元配合物在反应单体MMA和HMA中的溶解度低于二元配合物,从而使在最大溶解度下二元配合物与反应单体生成共聚物的荧光强度高于相应的三元配合物与反应单体生成的共聚物。     

重稀土2-噻吩甲酸配合物的合成及Tb3+的发光

合成了4种稀土与2-噻吩甲酸(L)配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及摩尔电导确定其化学组成为REL3.2H2O(RE=Gd,Tb,Dy,Er),并对配合物进行了红外光谱、荧光激发和发射光谱测定。红外光谱测定表明,配体通过羧基以螯合双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键。荧光光谱数据表明,铽配合物具有良好的荧光性能。     

稀土-蛋氨酸-邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性研究

采用冷凝回流法合成了4种新型稀土(镧、铕、钐和钕)-蛋氨酸-邻菲咯啉三元配合物,通过元素分析、EDTA-滴定、摩尔电导、红外光谱,确定了配合物的组成为RE(Met)_3phenCl_3·3H_2O(RE:La~(3+)、Eu~(3+)、Sm~(3+)、Nd~(3+);Met=L-蛋氨酸;phen=邻菲咯啉).抗菌活性的研究表明,与配体相比,稀土三元配合物对大肠杆菌(Escherichia coli)和金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)均具有更强的抑菌能力.