四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2的合成及表征

在酸性介质,乙醇／水混合溶剂中合成得到了三个系列的四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er;MBA=CH3C6H4COO^-）。用元素分析、IR、UV、DTA－TG和^1H NMR等方法对配合物进行了表征,测量了三个Eu配合物的荧光光谱和三个Gd配合物的ESR谱。     

Ln(Ⅲ)与糠醛缩-L-酪氨酸席夫碱配合物的合成

合成了Ln(Ⅲ)(Ln=Gd、Dy、Nd、Er、La、Sm)与糠醛缩 L 酪氨酸席夫碱的6种配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和热重分析,得到了配合物的组成为[Ln(C14H12NO4)(NO3)(H2O)2](NO3)(H2O)x(x=0～2)。得到了Er配合物的热分解反应动力学机理。     

γ-AlOOH自水溶液中对Eu(Ⅲ)离子及其配合物的吸附

研究了γ AlOOH自水溶液中对Eu(Ⅲ )离子及其配合物的吸附。结果表明 :①吸附等温线符合Langmuir极限公式 ;②Eu(Ⅲ )离子吸附的表观活化能为 43 .43kJ·moI- 1 ;③吸附百分率随溶液pH值增大而增大 ,S形曲线在pH =4.0～ 6.5出现突跃 ;④Eu(Ⅲ )离子及其配合物的形态和表面基团电荷分布随溶液pH值变化而变化 ,γ AlOOH对配合物的吸附也随之而变 ;配体能抑制水解 ,pH >7仍然存在吸附作用 ;氨基乙酸和碳基水杨酸配合物的吸附曲线与Eu(Ⅲ )离子接近 ,而多元羟基酸配合物的吸附曲线与Eu(Ⅲ )离子有较大差异。     

多氦异双核Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)非对称咪唑桥联配合物的合成及电化学性质

合成了二亚乙基三胺(dien)和咪唑为配体的两个铜(Ⅱ)单核配合物[(dien)Cu](ClO4)2、[(dien)Cu imH](ClO4)2和一个非对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(dien)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明,Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力,增强催化歧化超氧离子的活性.在水溶液中咪唑桥异双核配合物不很稳定,部分从Zn(Ⅱ)端断裂.     

四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2的合成及表征

在酸性介质,乙醇/水混合溶剂中合成得到了三个系列的四元混配配合物[Ln(x-MBA)2(NO3)(Phen)]2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er;MBA=CH3C6H4COO-).用元素分析、IR、UV、DTA-TG和1HNMR等方法对配合物进行了表征,测量了三个Eu配合物的荧光光谱和三个Gd配合物的ESR谱.     

基于氨基醇结构修饰的吡啶-2,6-双酰胺配体对金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的识别研究

根据紫外-可见光谱分析方法,研究了氨基醇结构修饰的吡啶-2,6-双酰胺对重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的识别性能。结果表明:吡啶-2,6-二[N-(1′,1′-二甲基-2′-羟基)酰胺](配体L)对重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)均表现出良好的离子识别性能,且不受碱金属和碱土金属离子的干扰。配体L与重金属离子Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)可形成配位模式为1:2、1:1和1:1型的稳定配合物,并进一步评价了配体L测试人工样品溶液的性能,多种干扰金属离子对配体L识别Cr(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)离子的影响不大,实验结果均显示出较低的RSD。     

聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶-稀土铕(Ⅲ)发光配合物的微观结构及荧光性能表征

含共轭结构氮杂环的非离子嵌段共聚物能与铕(Ⅲ)络合反应形成发光配合物,研究了该发光配合物的配位结构及其荧光性能。以聚苯乙烯-聚4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)作为高分子配体,以邻菲罗啉(Phen)作为小分子配体,通过吡啶环的氮原子与Eu(Ⅲ)离子配位发生络合反应形成了以网状的Eu(Ⅲ)-P4VP核层以及PS链段为壳层的共聚物-稀土配合物,通过电子透射电镜(TEM)分析了其微观形态结构。用荧光分光光度计分别表征了嵌段聚合物-稀土铕(III)配合物不同链段的荧光发光强度并且进行了荧光强度的对比。此外,还研究了不同的Eu(Ⅲ)离子浓度对荧光强度的影响,得到了制备共聚物-稀土配合物荧光的最佳Eu(Ⅲ)离子浓度。     

Ln（Ⅲ）与糠醛缩—L—酪氨酸席夫碱配台物的合成

合成了Ln(Ⅲ)(Ln＝Gd、Dy、Nd、Er、La、Sm)与糠醛缩—L-酷氨酸席夫碱的6种配合物，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和热重分析，得到了配合物的组成为[Ln(C14Hl2NO4)(NO3)(H2O)2](NO3)(H2O)2(x＝0-2)。得到了Er配合物的热分解反应动力学机理。     

绿原酸锌(Ⅱ)配合物的合成和抑菌活性研究

合成了绿原酸Zn(Ⅱ)配合物,通过化学分析、元素、红外光谱和热重分析,确定配合物的组成为:Zn(C16H17O9)2.3H2O;用平板法测定配体和配合物的抗菌活性,结果表明:绿原酸锌对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性比绿原酸强。绿原酸锌是一种好的抗菌剂。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2′-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注。文中采用水热合成法,以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140℃得到3种相应过渡金属配合物。依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构。研究结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3∶2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2∶2型配合物。     

Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3的合成与荧光光谱

本工作首次合成了Eu(DMBM)_2(2,2′-bipy)NO_3(DMBM=二对甲氧基苯甲酰甲烷,2,2′-bipy-2,2′-联吡啶)。通过元素分析、热谱、电导率、红外和拉曼光谱、质子核磁共振谱对所合成化合物进行了表征。在77K测定了固体配合物的激发光谱和发光光谱。光谱数据说明配合物含有两种Eu(Ⅲ)格位。配合物中三种配体在Eu(Ⅲ)周围的分布情况略有不同,显示出不同的晶体场效应。光谱数据表明,配合物中Eu(Ⅲ)格位属于非中心对称的点群C_1或C_3或C_2。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2'-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注.文中采用水热合成法,以2,2'-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140 ℃得到3种相应过渡金属配合物.依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构.研究结果表明:2,2'-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3:2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2:1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2:2型配合物.     

溶剂热辅助合成碳纳米管/铕(Ⅲ)配合物纳米复合材料

采用溶剂热辅助法,通过在多壁碳纳米管表面吸附十二烷基硫酸钠,在碳纳米管表面修饰Eu(Ⅲ)-二苯甲酰甲烷-邻菲啰啉配合物。对所得碳纳米管/Eu(Ⅲ)配合物纳米复合材料用FT-IR光谱、XRD和TEM等技术进行了表征。在紫外光激发下,这种复合材料能发出Eu(Ⅲ)配合物的特征强荧光。     

Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物的制备、表征及荧光性能研究

以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料合成了一种新型β-二酮配体4-(2-乙酰基-3-氧代丁基)吡啶-2,6-二甲酸甲酯(L),其结构通过红外光谱和核磁共振氢谱得以确定。同时制备了该配体与稀土离子Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)的配合物,通过元素分析、红外光谱确定了它们的组成结构,用荧光光谱研究分析了配合物Eu(L)3.2H2O和Tb(L)3.3H2O的光致发光性能。     

稀土配合物[Ln(C_3H_7NO_2)_x(C_3H_4N_2)(H_2O)](ClO_4)_3(Ln=La,x=3;Ln=Pr,Nd,Sm,x=2)的合成、表征与热分析

合成了稀土高氯酸盐与咪唑、DL α 丙氨酸的4种配合物晶体。经傅里叶变换红外光谱(FTIR)、元素分析和化学分析测定后确定其组成为[Ln(C3H7NO2)x(C3H4N2)(H2O)](ClO4)3(Ln=La,x=3;Ln=Pr,Nd,Sm,x=2)。用差示扫描量热法(DSC)测定了4种配合物的热分解数据,4个配合物开始熔化分解的温度分别为502 5K,532 4K,495 7K,516 7K,配合物有较高的热稳定性。     

多氮异双核Cu（Ⅱ）-Zn（Ⅱ）非对称咪唑桥联配合物的合成及电化学性质

合成了二亚乙基三胺(dien)和咪唑为配体的两个铜(Ⅱ)单核配合物[(dien)Cu](ClO4)2[、(dien)Cu imH](ClO4)2和一个非对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(dien)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征。采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明,Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力,增强催化歧化超氧离子的活性。在水溶液中咪唑桥异双核配合物不很稳定,部分从Zn(Ⅱ)端断裂。     

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚吸光光度法测定微量锌的研究

研究了显色剂2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(5-Br-DMPAP)吸光光度法测定Zn(Ⅱ)的新方法。在pH值为9.0时,Zn(Ⅱ)与5-Br-DMPAP和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯醚(OP)发生高灵敏的显色反应,生成稳定的紫红色配合物。该配合物在556nm处有一最大吸收波长,Zn(Ⅱ)含量在(0～25)μg/25mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=7.74×104L.mol-1.cm-1,检出限为0.2μg/25mL。方法用于奶粉中微量锌的测定,结果满意。     

硫酸根与乙酸根构筑的稀土配位聚合物的合成、结构及性质

在170℃水热条件下,利用La2O3/Eu2O3、CH3COOH和H2SO4反应得两例异质同晶的配位聚合物La(H2O)2(CH3CO2)(SO4)和Eu(H2O)2(CH3CO2)(SO4)。金属Ln(Ⅲ)原子与乙酸根离子、硫酸根离子和水分子配位,处于一个九配位几何中心。乙酸根离子和硫酸根离子作为桥联配体,分别与3个金属原子形成"T"字形的节点,沿着晶胞[010]和[100]方向形成一维阶梯,两条链通过共享Ln(Ⅲ)离子从而形成了新颖的交错阶梯状拓扑层结构,熊夫利符号为36·413·52。相邻层间通过O—H…O氢键作用连接成三维超分子结构。对配合物La(H2O)2(CH3CO2)(SO4)和Eu(H2O)2(CH3CO2)(SO4)进行红外光谱和差热-热重分析等表征,并探究了室温下后者的固体荧光性质。     

铕(Ⅲ)-1-(氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮类配合物的合成与荧光性质

合成了1-(邻氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L1)、1-(间氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L2)和1-(对氯苯基)-3-(2-羟基苯基)-丙二酮(L3)3种配体,并将此3种配体分别与Eu(III)反应生成3种新的稀土配合物。运用元素分析、红外光谱与荧光光谱等手段对配合物进行了表征。结果表明:3种配合物的组成分别为Eu(L1)3·2H2O、Eu(L2)3·2H2O和Eu(L3)3·2H2O。荧光光谱显示,3种配合物的配体均能将吸收的能量有效地传递给三价铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光。在3种配合物中,Eu(L1)3·2H2O的荧光强度远大于Eu(L2)3·2H2O和Eu(L3)3·2H2O的荧光强度,这说明配体L1与Eu(III)离子的能级匹配较好,能量传递效率较高。     

近紫外激发NaGd(WO4)2:Ln3+ (Ln=Tb,Dy, Sm,Eu )荧光粉的微波水热合成及发光性能研究

采用微波水热合成法,在不添加任何表面活性剂或者模版的条件下,快速合成了系列NaGd(WO4)2:Ln3+(Ln=Tb, Dy, Sm, Eu)荧光粉。探讨了pH值、反应温度和反应时间对样品物相结构、微观形貌及发光性能的影响。结果表明：反应体系pH值为8.0,在180 ℃下反应60 min即可合成四方晶系NaGd(WO4)2的纯相,且结晶良好,形貌为规整的四方盘。所合成的NaGd(WO4)2:Ln3+ 系列荧光粉的激发光谱均由两部分组成：200~300 nm的宽激发带归属于W-O、Ln-O之间的电荷转移;300~500 nm的系列尖峰归属于Ln3+的特征f-f跃迁。系列样品均可被近紫外光有效激发,当Ln3+为Tb3+、Dy3+、Sm3+和Eu3+时,分别呈现绿、黄、橙红和红光发射。