间三氟甲基苯乙烯的合成

以间三氟甲基苯胺为起始原料,经重氮化、甲醛肟甲酰化、缩合、脱羧四步反应,合成了高纯度的间三氟甲基苯乙烯,总收率为17.6%,并用FT-IR,1HNMR进行了表征。结果表明,最佳反应条件为:在缩合反应中,n(间三氟甲基苯甲醛):n(丙二酸):n(吡啶):n(无水乙醇)=1:1.11:0.17:3.98,回流时间6h;在脱羧反应中,反应温度220℃,反应时间2h。     

高分子保护的铂金属簇催化加氢制备高纯间苯氧基苯甲醇

研究了常压下聚N -乙烯基 2 -吡咯烷酮 (PVP)保护的铂金属簇催化剂催化间苯氧基苯甲醛 (醚醛 )加氢制备高纯间苯氧基苯甲醇 (醚醇 )的反应。结果表明 ,PVP/Pt可以高选择性地催化醚醛加氢生成醚醇。在常压、40℃、n(醚醛 ) /n(催化剂 ) =112 8时 ,反应 15h可获得质量分数大于 99%的高纯醚醇。该实验条件下 ,反应温度和氢气压力变化对反应速率没有明显影响 ,提高催化剂浓度可明显提高醚醛转化速率。     

三苯胺酸为稳定剂的Pt金属簇的合成及其催化加氢性能

在乙醇水溶液中合成了以三苯胺酸为稳定剂的Pt金属簇。采用透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、X射线粉末衍射方法对Pt金属簇进行了表征。实验结果表明,以三苯胺酸为稳定剂可以在较宽的金属与稳定剂配比范围内制备出Pt溶胶;当Pt与三苯胺酸的摩尔比为5时,所得Pt金属簇平均粒径约为2 nm,大约有56个三苯胺酸分子与一个Pt金属簇表面原子相结合,每个Pt金属簇粒子具有约50%的空表面,因而可有效地催化间苯氧基苯甲醛的加氢反应。在氢压0.1MPa、反应温度30℃的条件下,三苯胺酸稳定的Pt金属簇催化间苯氧基苯甲醛加氢反应11 h后,间苯氧基苯甲醛的转化率大于99%;3次重复实验结果表明,三苯胺酸稳定的Pt金属簇的催化加氢活性没有明显降低。     

漆原镍催化加氢制备间甲苯胺

制备了漆原镍U-Ni-A(S)催化剂,用于间硝基甲苯常压下催化加氢制备间甲苯胺,考察了加氢条件对间硝基甲苯转化率的影响。结果表明,在展开剂为醋酸、m(锌粉):m(NiCl_2·6H_2O)=3:2时,制得的漆原镍催化剂具有良好的催化活性;在m(漆原镍):m(反应物)=5:3,以甲醇作溶剂,反应时间1.5 h,氢气流速15 mL/min条件下,间硝基甲苯转化率达100%。催化剂具有良好的稳定性,循环使用10次催化活性不变。新鲜催化剂可能放置7 d。     

改性骨架镍催化3-氯-4-甲基硝基苯加氢制备3-氯-4-甲基苯胺

考察了不同氯化物改性的骤冷骨架镍(QS-Ni)催化剂对3-氯-4-甲基硝基苯(CMNB)选择性加氢制备3-氯-4-甲基苯胺(CMAN)反应的影响。实验结果表明,采用SnCl4.5H2O或SnCl2.2H2O改性时,QS-Ni催化剂的活性提高,且在CMNB完全转化的条件下,CMAN的选择性可达100.0%。同时考察了反应条件的影响,当n(SnCl4.5H2O)∶n(QS-Ni)=1∶8时,在55℃、1.0MPa、7.0g CMNB、25mL甲醇、催化剂用量0.20g的条件下反应100min,CMNB转化率和CMAN选择性均达到100.0%;且延长反应时间,仍能完全抑制脱氯副反应的发生,CMAN的选择性保持在100.0%。     

低温常压下苯一步制备苯胺研究进展

系统地总结了在低温常压条件下苯一步直接制备苯胺的国内外研究进展。以羟胺为胺源得到的苯胺产率较高,可以达到86.3%;以氨水为胺源时,需要加入氧化剂使其在热力学上可行,反应中生成苯酚和生成苯胺是竞争反应,苯胺的产率可以达到17.3%。分析了苯一步直接制备苯胺反应的机理,其机理为自由基反应机理,反应的关键是得到NH_2自由基,并根据反应机理指明了未来的研究方向。     

2—甲基呋喃催化加氢脱氧的动力学行为与机理

采用搅拌式微量天平流动反应器,在硫化态钴钼催化剂上对2-甲基呋喃加氢脱氧(HDO)反应的动力学行为进行了考察.试验中发现,2-甲基呋喃对HDO反应速率产生抑制,但是与杂环烃的加氢脱硫(HDS)反应相反,硫化氢对HDO反应速率有明显的促进作用.这表明,在HDS和HDO两种氢解反应中所使用的活性位可能不同.基于试验中各反应组分对于HDO速率的影响,提出了四个反应动力学模型,使用非线性最小二乘拟合,分别对数据进行关联.通过所得动力学参数的精度比较,获得了最佳拟合的2-甲基呋喃HDO反应的速率方程.最后,根据2-甲基呋喃HDO反应的产品分布,对可能的反应机理进行了讨论.     

四甲基胍与离子液体协同催化合成苯氨基甲酸甲酯

将一系列咪唑类离子液体分别与四甲基胍(TMG)进行预混合制得一系列催化剂,于相同条件下考察了催化剂在苯胺(AN)与碳酸二甲酯(DMC)合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)反应中的催化性能。结果表明,[bmim]BF_4([bmim]为1-丁基-3-甲基咪唑)与 TMG 混合制得的催化剂的活性最好。同时考察了催化剂制备条件对催化性能的影响,结果表明,在 m([bmim]BF_4):m(TMG)=2、20℃、60 min 的条件下制得的催化剂的性能最佳。优化了该催化剂合成 MPC 的反应条件,优化合成条件为n(DMC):n(AN)=3、170℃、3 h、催化剂用量为反应物总质量的15%,在此条件下,MPC 收率为46.0%,选择性为59.8%。将TMG 和[bmim]BF_4分别回收后,再制成催化剂循环使用,循环使用5次后,MPC 收率没有明显降低。     

三氯化铁-氯化丁基甲基咪唑离子液体催化苯与乙烯烷基化

以三氯化铁-氯化丁基甲基咪唑(FeCl3-[bmim]Cl)离子液体为催化剂，在实验室考察了离子液体催化剂的酸度、反应温度、反应压力、原料中水含量、苯与乙烯物质的量比以及加入质子酸对苯与乙烯烷基化反应的影响。结果表明，酸性的离子液体具有较高的活性与选择性，并且离子液体的活性与其酸度密切相关，酸度越大，离子液体的催化活性越好。在45℃、3．0MPa、苯和乙烯物质的量比为10、FeCl3与[bmim]Cl物质的量比为2及加入50μg／g质子酸的条件下，乙烯转化率近100％，乙苯选择性大于98％，并且可以循环使用。     

苄基三甲基氢氧化铵相转移催化合成N,N-二乙基苯胺的研究

用苄基三甲基氢氧化铵作相转移催化剂 ,在常压下由苯胺和溴乙烷合成 N,N 二乙基苯胺 ,研究了反应体系中各反应因素对产率的影响 ,其优化工艺条件为 :在 4 5m L 4 5%的氢氧化钠溶液中 ,苯胺和溴乙烷的摩尔比为 1∶ 1 .50 ,苄基三甲基氢氧化铵用量为 0 .6 0 g,85℃常压反应 6 h,产品产率为 90 .8%。     

催化加氢法合成2,2’-二氯亚肼苯

以甲苯为溶剂,w(Pd)=0.8%的 Pd/C 为催化剂,NQON 为助剂,在碱性条件下,对邻氯硝基苯选择性加氢还原制备2,2′-二氯亚肼苯(DHB)进行了研究。较佳的反应条件为:w(NaOH)=20%,反应温度65℃,十二烷基苯磺酸钠用量0.4 g,0.8%Pd/C 用量1.2 g,助剂用量0.08 g,产物质量分数大于95%。     

催化加氢还原芳香硝基化合物制备芳胺的技术进展

综述了催化加氢还原芳香硝基化合物制备芳胺及其衍生物的近况,讨论了影响催化加氢反应的主要因素和工艺条件,并展望了催化加氢法制备芳胺工艺的应用前景和发展方向。     

剩余碳四催化加氢生产乙烯裂解料

以天津1Mt大乙烯MTBE装置的剩余碳四(C4)和氢气为原料,通过催化剂固定床反应器,在起始温度室温,操作压力2.0～2.4MPa,氢油比H2/C4=为1.05,体积空速2.4～18h-1,进料烯烃质量分数18.8%的反应条件下,将剩余C4中的烯烃加氢完全转化为饱和烷烃,生成的C4烷烃是优质乙烯裂解料,可以部分缓解天津1Mt大乙烯装置裂解料短缺的问题,研制的低温非贵金属Mo-Ni催化剂有很好的加氢性能,并能再生使用。     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚

以 Pt/ γ-Al2 O3 为催化剂研究了硝基苯催化氢化法制对氨基苯酚的反应 ,得到了适宜的工艺条件。以H2 Pt Cl6溶液浸渍 γ-Al2 O3 制备的催化剂在 30 0℃用常压氢气还原 3h,再经噻吩预中毒处理后用于反应。将5 m L硝基苯加于 5 0 m L的 1 0 %硫酸溶液中 ,加质量分数为 0 .4 %的催化剂 ,搅拌速度 30 0 r/ min,在 80～ 90℃下反应 3h,对氨基苯酚的收率可达 86 % ,且催化剂寿命较长     

催化加氢合成二氢松油醇的研究

研究了以硼氢化钾修饰的雷尼镍催化剂催化松油醇加氢制备二氢松油醇的反应。考察了反应压力 反应温度及搅拌速率等因素对加氢过程的影响 ,确定了最佳工艺参数 ,二氢松油醇选择性达 98%以上 ,收率97.69%。     

双环戊二烯催化加氢技术进展

简要介绍了双环戊二烯加氢工艺技术和催化剂开发等方面的国内外研究进展,指出了不同方法及催化剂的特点和缺陷,并根据当前石化工业的现状提出了这一领域今后的研究发展方向。     

碘化钾对Pd/C催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸反应的影响

以Pd/C为催化剂,碘化钾(KI)为助催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸制备4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。结果表明,当KI用量为原料质量的0.4％时,可显著提高催化加氢反应的选择性,制得产物的纯度(质量分数)为99.4％,收率可达97.4％。产物用元素分析、IR、~1H NMR和MS进行了鉴定。     

烷基化原料选择性加氢的催化蒸馏技术

介绍催化蒸馏技术用于烷基化原料(混合C4)选择性加氢精制的新工艺。在实验室重点研究了工艺条件对选择性加氢脱双烯过程的影响。研究表明，以镇海炼油厂MTBE装置的混合C4为原料，在温度70℃，质量空速2．3h^-1，氢与双烯摩尔比为13的条件下，催化蒸馏选择性加氢精制工艺完全可以达到对烷基化原料的精制要求，产品中丁二烯含量小于300μL／L，二甲醚含量小于20μL／L。该工艺简单，条件缓和，是有工业应用前景的技术。     

金属负载型MOFs催化剂的制备方法及在催化加氢中的应用进展

综述了金属负载型MOFs基催化剂的两种制备方法,即以MOFs为载体负载纳米金属颗粒和将MOFs高温碳化衍生为负载金属纳米颗粒的碳载体复合催化剂.相较于传统负载型催化剂,以MOFs为载体负载纳米金属颗粒的催化剂拥有更大的比表面积和更丰富的孔道结构;将MOFs高温碳化衍生的催化剂拥有可调变可设计的结构、更好的稳定性和寿命等...     

催化汽油加氢装置GARDES技术的工业应用

中国石油四川石化有限责任公司1.1 Mt/a催化裂化汽油加氢装置采用中国石油石油化工研究院与中国石油大学（北京）合作研发的GARDES汽油加氢技术,以催化裂化汽油为原料,生产硫含量满足GB 17930-2016的车用汽油（V）（简称国V汽油）调合组分。标定结果表明,以硫质量分数69.6 μg/g,烯烃体积分数30.3%,芳烃体积分数18.4%的催化裂化汽油为原料,经GARDES技术处理后,混合汽油产品的硫质量分数为7.1 μg/g,辛烷值（RON）为91.7,比全馏分汽油原料的辛烷值（RON）损失0.5个单位,混合汽油收率99.41 %,优于控制指标,装置综合能耗略高于控制指标。