BCS02型浆液聚乙烯催化剂的开发及工业应用

介绍了国产BCS02型浆液聚乙烯催化剂的开发和工业应用情况,并与其它同类型催化剂进行对比。工业应用表明,BCS02型浆液催化剂活性非冷凝态为16 000~20 000kg/kg(以每千克催化剂生成的聚乙烯的质量计),冷凝态为15 000~17 000kg/kg,在产率增加54%的情况下,催化剂活性仅下降10%,表现出较高的初始活性。共聚能力和氢调性能都较理想,n(C4=)∶n(C2=)稳定在0.32~0.37,n(H2)∶n(C2=)稳定在0.15~0.18,各操作参数均满足工艺要求,生产的粉料树脂干爽,流化性好,得到的聚乙烯产品均为优级品。     

新型浆液催化剂在HDPE生产中的应用

介绍了我厂聚乙烯装置采用进口浆液催化剂生产高密度聚乙烯(HDPE)的情况，从催化剂制备、生产过程控制和产品性能等方面与固体催化剂作比较，结果表明，使用浆液催化剂生产HDPE反应静电控制稳定，催化剂活性调整方便，成本低，聚合物细粉少，产品性能优良。     

浆液催化剂在聚乙烯冷凝模式下应用的优势

在Unipol聚乙烯装置中，采用冷凝技术后，以浆液催化剂逐渐替代M-1型固体催化剂将成为未来发展的方向。在工业化应用的基础上，比较了浆液催化剂和M-1型固体催化剂的产品质量、操作稳定性和切换牌号的灵活性等方面的优势。此外，对浆液催化剂在冷凝操作模式下应用出现的如树脂发黏等问题，提出了解决方案。     

Hoechst淤浆法高密度聚乙烯催化剂的开发及工业应用

报道了JM-1型Hoechst淤浆法高密度聚乙烯(HDPE)催化剂的开发和工业应用情况。结果表明,JM-1催化剂的活性[m(HDPE)/m(Ti)]为(6.24～7.21)×105,为THB催化剂的10.9～12.3倍,氢调敏感,各项操作参数均能满足工艺要求,整个生产过程受控,产品的熔体流动速率调整较快,已获得116.8 t质量符合氯化聚乙烯(CPE)专用料标准要求且为优级品的L 0555 P型HDPE产品。L0555 P氯化产品各项性能指标均满足135 A型CPE的要求。     

浆液催化剂在聚乙烯冷凝操作下应用的优势分析、问题及对策

广州石化聚乙烯装置从2000年4月开始试用进口浆液催化剂，2002年开始试用国产浆液催化剂。对浆液催化剂和M—1型固体催化剂的使用情况进行对比，在产品质量、操作的平稳性和切换牌号的灵活性等方面，浆液催化剂均有较大的优势。同时对浆液催化剂在冷凝操作模式下应用出现的树脂发粘等问题，采取了降低反应温度等措施，保证生产的稳定，充分发挥了浆液催化剂的优势。     

浆液外循环技术在淤浆法聚乙烯生产中的应用和研究

介绍了浆液外循环技术在淤浆法聚乙烯生产中的应用情况,对存在的问题原因进行了探讨和研究,提出了相应的解决办法.     

TH-1L浆液催化剂在Unipol聚乙烯装置上的应用

介绍TH-1L催化剂在气相法聚乙烯装置上的应用情况,包括催化剂的主要性能指标、催化剂在反应器中的表现,以及生产的产品种类和质量等,并与固体M-1催化剂、其他浆液催化剂进行对比。工业应用结果表明:TH-1L催化剂在Unipol聚乙烯装置上有较好的适用性。     

茂金属催化剂淤浆聚合制备高密度聚乙烯

采用自制的负载型茂金属催化剂催化乙烯聚合制备高密度聚乙烯,利用GPC和DSC等方法考察了氢气加入量、氢气加入方式及共聚单体等对聚合活性、聚合物性能及聚合动力学的影响。实验结果表明,负载型茂金属催化剂的聚合活性对氢气敏感性较高。加入少量氢气即能显著提高聚合活性,但加入量较多时聚合活性降低。随氢气用量的增大,聚合物的熔体流动速率、密度和结晶度均显著增大。采用氢气/乙烯混合进料方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均小于4.31;采用氢气一次性加入的方法得到的聚合物的相对分子质量分布Mw/Mn均大于5.14。少量1-己烯单体加入能显著提高聚合活性,但随1-己烯加入量的增加,聚合活性降低,所得聚合物的结晶度和密度均下降。     

乙烯淤浆聚合BCE催化剂的工业应用

介绍了BCE催化剂工业应用的情况,并与国产同类型BCH催化剂进行对比,考察了装置的运行情况,并研究了两种催化剂生产的聚乙烯的物理性能和力学性能。试验结果表明,BCE催化剂能明显改善装置的运行情况,它的的活性较高(22.2kg/g),所制备的聚乙烯的堆密度(0.38g/cm3)明显高于BCH催化剂制备的聚乙烯的堆密度(0.29g/cm3);BCE催化剂制备的聚乙烯的粒径分布窄,细粉含量低,小于325目细粉的质量分数约为6.1%,远低于BCH催化剂制备的聚乙烯中小于325目细粉的含量(质量分数为23.5%);同时BCE催化剂的氢调敏感性优于BCH催化剂,丙烯与氢气的消耗量分别减少了11.1%和16.6%。     

浆态床反应器中熔铁催化剂的费托合成反应性能

研究了浆态床反应器中熔铁催化剂的费托合成反应性能,并与固定床反应器进行了比较。实验结果表明,熔铁催化剂在浆态床反应器中具有较好的费托合成反应活性和良好的稳定性;与固定床反应器相比,浆态床反应器中CH4和CO2的选择性明显降低。考察了反应温度、反应压力、合成气空速、合成气n(H2)∶n(CO)对浆态床反应器中熔铁催化剂费托合成反应性能的影响。实验结果表明,适当调变反应条件,可有效提高熔铁催化剂的费托合成反应活性,并使产物分布得到优化。在n(H2)∶n(CO)=1.6、2.0M Pa、250℃、GHSV=3 000h-1的条件下运行900h,浆态床反应器中CO的转化率达92%左右,CH4的选择性为5%左右,CO2的选择性为40%左右。     

BCS01聚乙烯浆液催化剂的小试研究

研究了BCS01聚乙烯浆液进料催化剂的组成、粒度分布及催化剂的淤浆聚合和150mm气相流化床聚合性能,结果表明,BCS01催化剂的活性可调,聚合物堆密度高于进口同类催化剂,共聚性能及氢调性能与进口同类催化剂相当,150mm流化床的气相聚合物能保持良好的颗粒形态,在模拟工业条件下,用BCS01催化剂在150mm气相流化床上制备了合格的DGM-1820树脂。     

MB-86型丙烯腈催化剂的工业应用

MB-86丙烯腈催化剂通过大庆石化总厂化纤厂7000吨/年丙烯腈装置工业应用,丙烯腈单程收率80％以上,丙烯单耗为1.05—1.08吨/吨丙烯腈。工业运转结果表明,MB-86催化剂稳定性及耐磨性良好,反应产物分布合理。可用于原使用C_(41)、C_(49)及类似系列催化剂的万吨级丙烯腈工厂,反应器不必进行改造。     

乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的研究进展

综述了乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展历程和目前世界上乙烯淤浆聚合工艺中所采用催化剂的主要类别,介绍了不同乙烯淤浆聚合工艺(日本Mitsui公司的CX工艺、Basell公司的Hostalen工艺、Phillips公司的Phillips单环管工艺和Ineos公司的InnoveneS双环管工艺)存在的问题以及国内外乙烯淤浆聚合Ziegler-Natta催化剂的发展情况,并对我国今后乙烯淤浆聚合工艺和催化剂的发展提出了建议。     

高性能淤浆法聚乙烯催化剂的研究

对一种新型高活性BCE-Ⅰ催化剂进行聚合评价,对BCE-Ⅰ催化剂及其制备的聚合物进行表征。与参考催化剂进行对比,考察了催化剂的粒径分布、催化活性、氢调敏感性和丁烯共聚等对聚合物的密度和堆密度等方面的影响。实验结果表明,在乙烯淤浆聚合工艺条件下(氢气分压0.28MPa、乙烯分压0.45MPa、温度80℃、时间2h),BCE-Ⅰ催化剂的活性较高(为50.9kg/g),BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物具有很大的堆密度(达到0.36g/cm3),明显高于参考催化剂制备的聚合物的堆密度(0.31g/cm3);BCE-Ⅰ催化剂制备的聚合物的粒径分布窄,细粉含量少,在高氢分压条件下(氢气分压0.68MPa、乙烯分压0.05MPa),140目以下细粉的质量分数约为12%,远低于参考催化剂制备的聚合物中140目以下细粉的含量(质量分数约为36%);同时BCE-Ⅰ催化剂的氢调敏感性和丁烯共聚性能均优于参考催化剂。     

LH-03柴油加氢改质催化剂的工业应用

绍LH -0 3柴油加氢改质催化剂在齐鲁石化公司胜利炼油厂 12 0 0kt/a柴油加氢精制装置上首次工业应用试验情况。试验结果表明 ,LH -0 3催化剂具有良好的脱硫、脱氮活性。特别是在低温、大空速、低氢油比反应条件下及原料油质量较差的情况下 ,仍表现出较高的加氢活性     

高效乙烯淤浆聚合催化剂的制备及其性能

制备了一种高效乙烯淤浆聚合催化剂MgCl_2-TiCl_4-Tin(OEt)_4;考察了制备条件对该催化剂性能的影响,并与商品催化剂(BCH)对比了催化剂的粒径分布和聚合物的颗粒形态;考察了MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化乙烯均聚及乙烯与1-己烯共聚的性能。研究结果表明,载钛温度对MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂性能的影响至关重要;MgCl_2-TiCl_4-Ti(OEt)_4催化剂的颗粒形态优于BCH催化剂,聚乙烯中的细粉含量显著降低,聚乙烯的粒径分布更集中;共聚单体1-己烯的加入使共聚物的密度和熔点同时降低,共聚物中的细粉含量低于BCH催化剂制备的共聚物;H_2的加入提高了聚乙烯的熔体流动指数,降低了聚乙烯的熔点,增加了聚乙烯的结晶焓。     

浆液态乙烯聚合催化剂中稀释剂的筛选

在自行建立的实验装置上,考察了不同稀释剂对浆液态乙烯聚合催化剂颗粒形态的影响。在选择白油为稀释剂的基础上,采用小试聚合评价装置考察了白油中水含量对浆液态催化剂活性的影响,并考察了催化剂粒子在白油中的浸润及悬浮特性、白油和浆液态催化剂的黏度特性。实验结果表明,白油中水含量对浆液态催化剂活性有较大的影响,白油中水含量(质量分数)应控制在不大于7×10~(-5);白油的黏度也需要通过温度适当调控;白油作为稀释剂对聚合装置的运行没有不良影响,并降低了聚合物粒子受静电场危害而结片的可能性。