重氮化反应制备邻氟苯甲醛及不同反应体系对邻甲基氟苯的影响

以邻甲基苯胺为主要原料,通过重氮化、氯代及水解反应制得邻氟苯甲醛。研究了不同反应体系和反应条件对制备中间体邻甲基氟苯的影响。重氮化反应条件为:亚硝酸钠与邻甲基苯胺的量比为1.2,三乙胺与邻甲基苯胺的量比为0.5,重氮化温度为-10~0℃,重氮化时间为3 h,总收率为54%。研究了HF、HF-氯化铵、HF-三乙胺和HF-吡啶等反应体系对制备邻甲基氟苯的影响。结果表明:与HF体系相比,HF-氯化铵、HF-三乙胺和HF-吡啶体系的收率更高。     

利用改进的重氮化反应法制备对氟苯甲醛的研究

以对甲基苯胺为主要原料,通过重氮化反应、氯代反应及水解反应制备对氟苯甲醛。重氮化反应在液化的无水氟化氢中进行,重氮盐产物可以不经分离制得对氟甲苯,可实现连续操作。重氮化反应条件为:n(亚硝酸钠):n(对甲基苯胺)=1.2,反应温度为-10~5℃,热分解温度为40℃。在优化反应条件下重氮化反应的收率为84%,高于传统的重氮化反应。氯代反应采用过氧化苯甲酰作为催化剂,通过加热和光照使侧链的氯代反应得以顺利进行。对氟苯甲醛的总收率为69%。     

邻二氟苯的合成与研究

介绍了邻二氟苯两种新的制备方法，即选择邻氟苯胺作为原料（1）在HCl／NaNO2中进行重氮化反应，然后与氟硼酸反应，生成的氟硼酸重氮盐，再在氯代芳烃中加热分解，得到所需产品。（2）在HF／吡啶中加入NaNO2进行重氮化反应，然后再加入氟化氢来降低碱浓度后进行光解，得到所需产品。     

3-甲基-5-(2H-四唑-2-基)苯胺的合成研究

以3-甲基-5-硝基苯胺为原料,经过重氮化、1,3-偶极环加成、硝基还原反应得到目标化合物3-甲基-5-(2H-四唑-2-基)苯胺(■),3步反应总收率31%。反应中间体及目标化合物结构经~1H NMR和ESI-MS表征。考察了重氮化反应的影响因素,优化反应条件为:n(3-甲基-5-硝基苯胺):n(亚硝酸钠)=1.0:2.0,反应温度0℃,反应时间30 min。优化条件下,3-甲基-5-硝基苯-1-重氮四氟硼酸盐(■)收率为87%。     

2-氨基-6-甲基苯甲酸的制备

以2-甲基-6-硝基苯胺为起始物,氨基重氮化后转化为氰基,然后氰基水解成羧基,最后以硫化钠作还原剂,将硝基还原成氨基得到2-氨基-6-甲基苯甲酸,总收率为38.1%。重氮化反应中2-甲基-6-硝基苯胺与盐酸的最佳摩尔比为1∶2.2,Sandmeyer氰化在室温反应3h后,升温至60°C反应30min收率最佳。     

经Meerwein芳基化法合成花青醛的工艺研究

3-异丙基苯胺经亚硝酸钠和氟硼酸重氮化制备间异丙基苯基氟硼酸重氮盐,然后在三氯化钛的催化下与巴豆醛发生Meerwein芳基化反应,生成花青醛,产物结构分别通过IR、1H NMR、MS表征。考察了Meerwein芳基化反应的摩尔比、温度和时间对收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:n(氟硼酸重氮盐)∶n(巴豆醛)∶n(三氯化钛)=1∶1. 4∶2. 1,温度30℃,时间3 h。在该条件下,由氟硼酸重氮盐到花青醛的收率为78%。     

经Meerwein芳基化法合成花青醛的工艺研究

3-异丙基苯胺经亚硝酸钠和氟硼酸重氮化制备间异丙基苯基氟硼酸重氮盐,然后在三氯化钛的催化下与巴豆醛发生Meerwein芳基化反应,生成花青醛,产物结构分别通过IR、1H NMR、MS表征。考察了Meerwein芳基化反应的摩尔比、温度和时间对收率的影响。结果表明,最佳反应条件为:n(氟硼酸重氮盐)∶n(巴豆醛)∶n(三氯化钛)=1∶1. 4∶2. 1,温度30℃,时间3 h。在该条件下,由氟硼酸重氮盐到花青醛的收率为78%。     

2,4-二氯苯甲醛合成

2,4-二氯苯甲醛是杀菌剂烯唑醇等农药品种的有机中间体。以3-氯-4-甲基苯胺为起始原料,经重氮化反应、桑德迈尔反应、侧链氯化、水解等4步反应,合成2,4-二氯苯甲醛,总收率为75%(以3-氯-4-甲基苯胺计),产品质量≥99%。     

一种安全的合成3,5-双三氟甲基苯乙酮方法

以3,5-双三氟甲基苯胺为初始原料,利用浓硫酸为介质和亚硝酰硫酸作为重氮化试剂制备3,5-双三氟甲基苯胺重氮盐,再与乙醛肟反应合成3,5-双三氟甲基苯乙酮。该方法可以安全、高效地制备3,5-双三氟甲基苯乙酮。     

2,4-二氯甲苯的合成研究

选用 3-氯 - 4-甲基苯胺或 5 -氯 - 2 -甲基苯胺为原料 ,经过重氮化及Sandmeyer反应 ,获得纯度为 98%的 2 ,4-二氯甲苯 ,收率 84%以上。     

2-氨基-5-甲基吡啶重氮化合成2-氯-5-甲基吡啶的方法研究

以2-氨基-5-甲基吡啶为原料,经重氮化、氯代热解反应制得了2-氯-5-甲基吡啶,研究了浓盐酸用量、亚硝酸钠用量、氯代温度、氯代时间、不同氯代剂对2-氯-5-甲基吡啶收率的影响。优化工艺条件为:氯化亚铜为催化剂,n(2-氨基-5-甲基吡啶)∶n(盐酸)=1∶3、n(2-氨基-5-甲基吡啶)∶n(亚硝酸钠)=1∶1.1、重氮化温度为0～5℃,氯代温度45℃、氯代时间8 h、稀盐酸为氯代剂,优化条件下产品的收率为74.76%。     

紫外线吸收剂UV-1130的合成研究

以邻硝基苯胺、3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸甲酯、PEG-300等为主要原料,经Michael加成、去烷基、重氮化、偶合、还原、酯化、酯交换等多步反应合成了UV-1130,目标产物总收率为70.7%(以邻硝基苯胺计)。经两步法合成了中间体3-(3-叔丁基-4-羟基-苯基)-丙酸甲酯,并且筛选出对甲苯磺酸作为相应的去烷基催化剂;确定了稀盐酸为重氮化反应的无机酸;还原反应中n(中间体3)∶n(保险粉)∶n(氢氧化钠)=1∶6∶10;酯交换反应催化剂为对甲苯磺酸。     

邻甲苯胺重氮化-水解制备邻甲酚工艺改进

以邻甲苯胺为原料,采用重氮化-水解法制备高纯度邻甲酚,通过正交实验和单因素实验对重氮化反应工艺条件进行了优化。实验结果表明,该反应的优化条件为：重氮化n（硫酸）：n（邻甲苯胺）=3．4：1．0,硫酸溶液质量分数为3％,亚硝酸钠溶液的质量分数为35％,加料速度为0．8mL／min,重氮液的滴加速度为20mL／min。此优化条件下,邻甲酚收率可达86．2％,纯度99．5％。     

用碳酸二甲酯合成4-甲基环己基异氰酸酯

对碳酸二甲酯与4-甲基环己基胺合成N-（4-甲基环己基）氨基甲酸甲酯的反应进行了研究,结果表明,最佳的反应条件为：催化剂用量为n（氧化锌）：n（4-甲基环己基胺）=6：100,反应温度为60℃,反应物料配比为n（4-甲基环己基胺）：n（碳酸二甲酯）=1：4,反应时间为11h,得到最高产率为35．3％,且后处理筒单,对环境污染少。     

8-羟基喹啉-5-甲醛和8-羟基喹啉-5-磺酸联产工艺研究

以8-羟基喹啉为原料,在酸性条件下与水合氯醛发生缩合反应得到5-（α-羟基-β-三氯）-8-羟基喹啉（Ⅰ）,联产8-羟基喹啉-5-磺酸（Ⅱ）.（Ⅰ）在碱性条件下水解生成8-羟基喹啉-5-甲醛（Ⅲ）,产物经熔点仪、元素分析仪、液-质联用仪、红外光谱仪及核磁共振氢谱等进行表征.探讨了反应温度、反应时间、原料比、溶剂及溶剂的重复性等因素对实验的影响.确定产物（Ⅰ）的最佳反应条件为：n（8-羟基喹啉）∶n（水合氯醛）∶n（硫酸）=1∶1.2∶4.6,反应温度为80℃,反应时间为12 h,产物收率为55％;产物（Ⅲ）的最佳反应条件为∶n（Ⅰ）∶n（KOH）=1∶5.1,回流反应7h,收率为21％.     

甲醛低聚反应研究

以甲缩醛为原料合成聚缩醛二甲醚,考察了催化剂、反应温度、物料配比、反应时『司、搅拌转速等因素对反应的影响。结果表明：以树脂为催化剂,催化剂用量5、vt％左右,甲醛和甲缩醛的摩尔比为1．0～1．5：1,反应温度96～105℃,搅拌转速为600～800r／min,通入的N2初始压力0．8～1．0MPa。在此条件下反应4～6h,反应转化率达到65％左右,选择性为90％左右。     

含镁磷酸硅铝分子筛的合成及表征

以三乙烯四胺为模板剂,采用水热合成法,以磷酸、正硅酸乙酯、氢氧化铝、乙酸镁及三乙烯四胺为原料,各原料配比为n(P)∶n(Si)∶n(Mg)∶n(Al)∶n(H₂O)∶n(TETA)=1∶0.11∶0.38∶0.49∶82∶0.89,在(150~170) ℃、晶化时间24 h和pH=6.0~6.2条件下,合成得到纯度较高和热稳定较好的含镁磷酸硅铝分子筛。采用扫描电子显微镜和粉末X射线衍射对分子筛进行晶体结构和形貌分析,所得分子筛在合成范围内具有较高的纯度和结晶度。DSC-TG热分析表明,分子筛具有较好的热稳定性。对分子筛进行甲醇转化反应评价,结果表明,在载气流速10 mL·min^-1、进料体积空速5.0 h^-1和300 ℃条件下,甲醇转化反应中气相产物甲烷体积分数可达80%,乙烯和丙烯含量约为13%。通过Vario EL Ⅲ型元素分析仪测定C、N、H和Mg质量分数分别为6.51%、5.53%、3.19%和3.39%。     

2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯的制备

以丙酮氰醇(ACH)、水合肼、Cl2、甲醇(CH3OH)和HCl为原料,经缩合、氧化、Pinner反应、水解反应制备2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯,对反应条件进行了优化。确定反应的最佳工艺条件为n(ACH)∶n(水合肼)∶n(四甲基溴化铵)=1∶0.53∶0.0052、n(偶氮二异丁腈肼)∶n(Cl2)∶n(HCl)∶n(CH3OH)=1∶1.1∶0.8∶2.6、缩合反应温度25～30℃、反应2 h、氰醇化反应温度10～15℃、反应24 h,产品纯度在98%以上,总收率大于90%。     

离子液体催化合成三羟甲基丙烷油酸酯

以离子液体为催化剂,催化三羟甲基丙烷和油酸合成三羟甲基丙烷油酸酯,最佳工艺条件为:醇与酸物质的量比1.1:3,催化剂使用离子液体[C6H10N2]+C2H6O3S-,用量占醇与酸总质量的10%～15%,带水剂为二甲苯,用量占醇与酸总质量的40%,反应温度(150～160)℃,反应时间4.0 h,在此条件下,油酸转化率达...     

用氯化铵与湿法磷酸反应制备磷铵料浆的实验研究

为解决无配套合成氨装置的企业用氨问题,研究用氯化铵代替氨与湿法磷酸混合,加热反应脱氯生产磷铵料浆。通过正交实验考察反应温度、反应时间、n(N)/n(P)对氯脱除率的影响,同时考察料浆的流动性及黏结性。实验得出最佳反应条件是反应温度260～320℃、反应时间1~3 h、n(N)/n(P)=0.6,所得磷铵料浆可作为复合肥成粒的黏结剂。