2,2'-硫代双对特辛基苯酚的合成研究

以对特辛基苯酚为主要原料,与新制备的二氯化硫在四氯化碳溶剂中反应,合成了２,２’－硫代双对特辛基苯酚（简称硫代双酚）。确定了反应最佳工艺条件：反应温度 ６～８℃,反应时间 ２ ｈ,对特辛基苯酚与二氯化硫摩尔比（简称酚硫比）２．０：１,溶剂与对特辛基苯酚的重量比（简称剂酚比）３．２：１,石油醚（３０～６０℃）中重结晶,得到硫代双酚收率达８７％以上。     

2，2‘-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氧化硫和四水合醋酸镍为主要原料，合成2，2`－硫代双特辛基苯酚镍（Ⅱ）络合物，讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响，并确定了最终产物2，2`－硫代双特辛基苯酚镍（Ⅱ）络合物合成的最佳工艺条件。     

2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚的合成

以邻甲酚、正辛硫醇和多聚甲醛为原料,以六次甲基四胺为催化剂、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,在氮气气氛中采用一步法合成了2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚。采用4因素3水平正交实验研究了原料配比、反应时间、反应温度和催化剂用量等因素对合成反应的影响,并通过单因素实验得到了最佳反应条件,即邻甲酚75 mmol、n(邻甲酚):n(正辛硫醇):n(多聚甲醛)=1.00:2.10:4.20、催化剂用量7mmol、DMF 22mL、反应温度110℃、反应时间9h;在此条件下,2,4-双(辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚收率为93.46%。产品经IR表征和元素分析确证为目标化合物。     

2,2‵-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)盐络合物的合成

以对特辛基苯酚、二氯化硫和四水合醋酸镍为主要原料,合成2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物,讨论了反应温度、时间、酚硫比、溶剂用量对关键中间体硫代双酚收率的影响,并确定了最终产物2,2`-硫代双特辛基苯酚镍(Ⅱ)络合物合成的最佳工艺条件。     

新型聚氯乙烯热稳定剂双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡的合成

实验以二正辛基氧化锡和巯基乙酸异辛酯为原料,合成了辛基锡类聚氯乙烯高效热稳定剂——双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡。选择溴辛烷法,在季铵盐和碘的协同催化下,溴代正辛烷与锡粉反应生成二正辛基二溴化锡,再经水解得到二正辛基氧化锡,收率达83.1%。巯基乙酸异辛酯的制备采用先酯化后巯基化法,在氯乙酸与异辛醇的酯化反应中,以固载无机盐为催化剂;巯基化过程采用Bunte盐法,产物收率为91.5%,纯度为98.5%。     

缚酸剂对合成光稳定剂944中间体4,6-二氯-2-叔辛基氨基-1,3,5-三嗪的影响

以三聚氯氰和叔辛胺为主要原料合成了光稳定剂944中间体4,6-二氯-2-叔辛基氨基-1,3,5-三嗪。实验考察了氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等无机碱和有机碱在上述合成过程中的缚酸作用,确定了较好的缚酸剂为二异丙基乙胺。与传统的氢氧化钠缚酸法相比,无水环境下使用二异丙基乙胺可杜绝三聚氯氰的水解。经实验优化,产物收率达97.0%以上,液相色谱纯度大于99.8%,以此为原料合成光稳定剂944,其收率较氢氧化钠缚酸法提高约5.0%。     

4-(2′,4′-二氟苯基)苯乙酮的合成研究

以2’,4’-二氟联苯为原料,以乙酰氯为酰化剂,二氯甲烷为溶剂,经Friedel-Crafts酰化反应制备了4-(2’,4’-二氟苯基)苯乙酮,确定的最佳反应条件为:乙酰氯的添加温度低于15℃,反应温度25℃,二氟联苯/乙酰氯/三氯化铝(摩尔比)为1:1.22:1.34,反应时间为3 h,并对后处理过程进行了改进,4-(2’,4’-二氟苯基)苯乙酮的最佳收率达到96.3％(基于二氟联苯),熔点70～72℃,纯度98.5％。     

抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚的合成研究

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氢为原料,碱为催化剂,在有机溶剂中进行硫代缩合反应,合成了抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚(简称甲叉-4426-S)。适宜工艺条件为:n(2,6-酚):n(多聚甲醛)=1:2.0,n(2,6-酚):n(硫化氢):n(碱催化剂)=1:0.9:0.95,反应温度50～55℃,反应时间45～50 min;产物收率达93%～96%。反应母液循环使用10次,产物收率在92%～96%,熔点142.4～144.1℃,液相色谱纯度大于98.5%,经IR、~1H RMR、~(13)C NMR、LC-MS对产物进行了确证。该合成工艺解决了传统生产过程中的废水污染问题。     

新型抗氧剂2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)的合成与表征

以2,4-二叔丁基苯酚和三聚乙醛为原料合成了新型抗氧剂2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚);考察了反应条件对合成反应的影响;确定了较佳的工艺条件为:n(2,4-二叔丁基苯酚):n(三聚乙醛):n(十二烷基苯磺酸)=1:0.25:0.033 6,反应温度90℃,反应时间16h。在较佳工艺条件下产品收率为88.7%,纯度为99.8%。通过熔点测定、红外分析和核磁共振分析等确认目标产物为2,2′-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)。     

(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶的合成

以奎宁盐酸盐为原料,经中和反应、羟基氧化反应、羰基邻位断裂/亲核开环串联反应合成(3R,4S)-(3-乙烯基-4-叔丁氧羰基甲基)-哌啶。并对羟基氧化以及羰基邻位断键/亲核开环等关键步骤的工艺条件进行了优化,较佳的工艺条件为:羟基氧化选用二苯甲酮作为氧化剂,叔丁醇钾作为催化剂,干燥的甲苯为溶剂,反应收率为99.0%;羰基邻位断键/亲核开环反应:在氧气氛围下,2.4倍量底物摩尔量的叔丁醇钾为碱,四氢呋喃/叔丁醇(体积比)=2∶1为溶剂,反应收率为83.0%。目标产品的总收率达到了75.2%。     

含受阻胺结构的三嗪型光稳定剂的合成及性能研究

以2-[2-羟基-4-(乙氧基羰基)甲氧基苯基]-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪为原料(1A和2A),分别与2,2,6,6-四甲基哌啶醇和1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇进行酯交换反应,合成了4种含有2-[2-羟基-4-(甲酸哌啶酯基)甲氧基苯基]-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪结构的光稳定剂(1B,2B,3B,4B),收率分别为72%,68%,74%,66%;对光稳定剂进行了紫外吸收、热稳定性和光稳定性的测试。实验结果表明,在引入受阻胺基团后,光稳定剂的紫外吸收波长和摩尔消光系数未有明显变化;热稳定性略有降低;而光稳定性得到了增强,1B和2B在光老化20,30,40h后相对于其原料1A(取代基R1=R2=H)的分解率降低了3~4百分点,而3B和4B在光老化40h后相对于其原料2A(R1=H,R2=CH3)的分解率分别降低了4.88,3.06百分点。引入受阻胺基团的光稳定剂的光稳性得到了明显增强。     

2，2‘—双（2—恶唑啉）的合成

合成了一种用于聚酯改性的卵链剂2,2‘－双（2－恶唑啉）,探讨了工艺条件对产物收率的影响,并用红外光谱和熔点测定手段对产物进行了表征。实验结果表明,以对甲苯磺酸为催化剂,反应物和带水剂分批加入,原料乙醇与草酸的摩尔比为4∶1,中间产物草酸二乙酯的收率可达85％;以乙醇为溶剂,苯为带水剂,2,2‘－双（2－恶唑啉）的总收率可达80％,产品纯度高于98％。     

Aggregation in solutions of 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol)

It was shown by IR spectroscopy that 2,2′-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) (BP) forms associates with intra-and intermolecular hydrogen bonds in the presence of chlorinated and aromatic solvents. As the polarity of the chlorinated solvents increases, the proportion of BP with intermolecular hydrogen bonding both between the BP hydroxyl groups and between the BP hydroxyl groups and acidic protons of the chlorinated hydrocarbons increases. In aromatic solvents, intramolecularly hydrogen-bonded PB prevails. In addition, intermolecularly hydrogen-bonded BP and a BP associate with the π-electron system of aromatic hydrocarbons were found, with the OH...π interaction increasing in the order C₆H₆ < C₉H₁₂ < C₇H₈, a result that is due to the spatial effect of the methyl groups of isopropylbenzene.     

1,1-双(氯苯基)-2,2-二氯乙烯合成工艺改进

选择合适的相转移催化剂对农药中间体1，1-双(氯苯基)-2，2-二氯乙烯合成工艺进行改进。结果表明，以聚乙二醇600为相转移催化剂，30％NaOH水溶液为碱解缚酸剂，在NaOH与1，1-双(氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷(BTE)摩尔比1．25：1，催化剂用量占BTE总量1％，反应时间9h，反应温度105～115℃条件下，目的产物收率达99％，高于工艺改进前收率，反应时间明显缩短，并且催化剂成本也降低。     

PCM粘土稳定剂的合成及评价

以非离子型单体B和阳离子单体DAC合成了PCM阳离子聚合物粘土稳定剂 ,进行了粘土抑制性静态试验和岩芯流动试验。结果表明 ,PCM粘土稳定剂具有很强的抑制粘土水化膨胀能力 ,可用于油田开发中注水井或采油井的注入水、酸化液、压裂液、射孔液等工作液中     

2,2-二甲基-3-(4’,6’-二氯-1’,3’,5’-均三嗪)噁唑烷的制备

以三聚氯氰、乙醇胺和丙酮为原料,合成了一种新型噁唑烷,通过红外光谱(IR)、氢核磁共振波谱法(1H-NMR)和电喷雾电离质谱(ESI-MS)对其结构进行了表征。采用正交试验,确定了最佳合成条件:反应体系pH为9,n(丙酮)∶n(中间体)=2∶1,反应时间为3 h。     

2，2—二甲基—1，3丙二醇羟基特戊酸单酯的合成

以甲醛、异丁醛为主要原料,开展了2,2－二甲基－1,3丙二醇羟基特戊酸单酯的小试合成研究,考察了物料配比、温度、反应时间、催化剂用量等因素对反应的影响,产品总收率大于75％,纯度99％以上。     

粘土稳定剂BS的合成及性能评价

以聚丙烯酰胺为原料,通过改性,合成出一种阳离子聚合物粘土稳定剂 BS,并在不同条件下对其进行了性能评价。结果表明,该稳定剂具有较好的防膨效果,当 BS 加量为2.0%时,防膨率可达93%以上;并且具有较好的耐温性,在90℃下其防膨率仍可达89.0%;当 BS 与KCl 复配使用时,相比 KCl 单独使用防膨效果明显提高,KCl 加量5%,BS 加量1.0%时,防膨率达93.5%。     

高效水质稳定剂GDMP的合成及性能评定

以甘氨酸为原料合成了同时含有膦酸基和羧基的水质稳定剂甘氨酸二甲叉膦酸，合成的药剂具有优异的阻碳酸钙垢性能和良好的稳定锌盐的能力。药剂合成工艺简单，主要原料是无毒的绿色环保产品氨基酸。