基于van der Waals状态方程的剩余自由能模型

结合 Wong- Sandler的混合规则 ,即在无穷大压力下剩余 Helmholtz自由能与无穷小剩余 Gibbs自由能近似相等的关系 ,给出了一个基于 van der Waals状态方程的剩余自由能模型 ,由此得到可以描述汽液相平衡的活度系数模型。通过对 35个体系的考核表明 ,该模型可以较好的关联实验数据 ,包括极性与极性物系 ,其结果好于 Wilson、Mar-gules、NRTL与 Uniquac等模型的计算结果。同时 ,因为该模型基于 Wong- Sandler的混合规则 ,因此可以实现在理想溶液中 ,由 Wong- Sandler混合规则到 van der Waals混合规则平滑过渡。     

缔合物系的相平衡模型及泡点计算

本文建立了含有一个缔合组分的多元物系的相平衡模型。假定缔合组分只发生二聚作用,而不生成高聚体;采用 Virial 状态方程计算汽相中各组分的逸度系数;由 Wilson 方程或NRTL方程计算液相中各组分的活度系数。这样,该模型只需用有关二元汽液平衡数据,就能进行常压及中压下多元缔合物系的汽液相平衡及精馏计算,具有一定的工业实用价值。为了证实本模型的适用性,以CH_3COOH—H_2O—CH_3COOCH_3三元物系为例做了泡点计算,并将计算结果与文献实验值进行了比较。结果表明,泡点和汽相组成均能与实验值较好相符。因此,本模型可用于含醋酸物系的相平衡和精馏计算。     

常压下环己烷-环己酮二元体系汽液平衡研究

为了计算多元体系的汽液平衡关系,采用改进的Rose汽液平衡釜测定常压(101.3 kPa)下环己烷-环己酮二元体系汽液平衡数据,并对数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性.以汽相组成的误差平方和作为目标函数,分别用Wilson方程和NRTL方程关联实验数据,得到分子交互作用能量参数,并对汽液平衡计算值与实验值进行比较,发现二者偏差较小,可以满足工程上分离设计的需要.     

醋酸—水—醋酸甲酯三元体系的相平衡及精馏研究

利用缔合物系相平衡模型,由二套二元汽液平衡数据及一套二元液液平衡数据回归得到了NRTL方程参数;推算了该体系的三元汽液平衡数据,拟合精度令人满意。进一步利用该模型做了精馏塔的模拟计算,并与精馏塔测得的实验值相比较,四套精馏塔实验数据与模拟计算结果均能较好吻合,证明该缔合物系相平衡模型可以用于缔合物系的相平衡及精馏计算。     

混合热和汽液平衡数据间的相互推算

本文评述了混合热和汽液平衡数据间相互推算的方法。由文献知,从混合热推算非理想混合物的汽液平衡的精度要比从汽液平衡推算混合热的精度高。从苯——丙酮和甲苯——乙腈两体系的等温混合热计算了汽液平衡,汽相组成的计算值和实验值间的符合程度是满意的。     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

立方型状态方程在高压相平衡中的研究及应用

对近年来状态方程的研究及其在高压相平衡计算中的应用状况作了综述分析，以ＰＲＳＶ方程为基础，通过实际计算考察和评价不同混合规则在复杂体高压汽液平衡、超临界流体／固体体系相平衡计算中的性能     

乙苯或o-,m-,p-二甲苯+正丙醇体系活度系数和混合自由能的测定

用自制的汽液平衡釜测定了正丙醇 乙苯或o-二甲苯、m-二甲苯、p-二甲苯4个二元液系在压力为99.80kPa时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验.用UMQUAC模型处理实验数据,得出了活度系数和混合自由能.上述研究不仅充实了二元液系混合体系的实验数据,还为其热力学研究提供了丰富的理论依据.     

用Ha′la限制式结合γ^∞数据推算多元汽液平衡

提出了一种把Wilson方程参数间关系－Ha′la限制式和无限稀释 度系数相关联，用以估算三元系汽液平衡的方法，用汽液色谱测定挥发性溶质在不挥发性溶剂及混合溶剂中无限释活度系数，与Ha′la限制式相结合预测三元系汽液平衡，同文献值相比较；从Dortmund数据库的汽液平衡数据中选取了13组同时具有三元系和二元系汽液平衡数据的体系，用拟合和无限稀释活度系及Ha′la限制式结合的方法求取Wilson参数，进而预测汽液平衡，与文献值相比较，又在三元系的三个二元系之间用同样方法进行相互推算；又利用两个二元系和三元系的一点数据进行预测；所得结果均较满意。为证明所用方法的可靠性，并对预测误差的置信度上限作了相应的估算。     

醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元体系等压汽液平衡

采用非分析法，在拟静态条件下．用新型泵式沸点仪测定了常压下醋酸-醋酸乙烯(酯)-巴豆醛三元系在不同液相组成时的沸点，选用Wilson方程对所测数据进行关联，建立了该三元系的汽液相平衡热力学模型，并推算了达到汽液平衡时的汽相组成和泡点温度．将泡点计算值与沸点实验值相比较．最大绝对偏差为1．31K，结果比较满意．     

UNIFAC和PRSV养成方程相结合预测汽─液相平衡

本文用Ｗｏｎｇ和Ｓａｎｄｌｅｒ的混合规则，ＰＲＳＶ立方型状态方程与ＵＮＩＦＡＣ活度系数模型相结合，对３６种物质组成的５０个二元体系的汽－液相平衡进行了预测，并与实验数据作了比较，考察了２３８０个实验点，汽相组成的平均偏差是０．０１６７，压力的平均偏差是３．７３％。结果表明这种处理方法能在较宽的温度、压力范围内预测各类物系的相平衡行为，为工程计算带来很大的方便。     

改进的RKS方程在气液相平衡中的应用

本文研究了改进的ＲＫＳ方程在气液相平衡中的应用，计算了Ｒ（１４）／Ｒ（２３）、Ｒ（２３）／Ｒ（１３）体系的气液相平衡。结果表明：改进的ＲＫＳ方程用于计算流体的气液相平衡具有较好的准确性。     

一种由等压下的沸点—液相组成实测数据计算多组分汽液相平衡数据的方法

由等压下的Gibbs—Duhem方程,通过分别改变液相中N种组分其中之一的摩尔数而固定其它组分的摩尔数,建立了N个汽液相平衡微分方程式,由此可以由等压下的沸点一液相组成实测数据推算含有N+1种组分的汽相组成。     

间二甲苯－水二元部分互溶体系气液相平衡的研究

采用改进的Ｐａｒｔｔ釜测定了在０．１０１３ＭＰａ下，间二甲苯－水二元部分互溶体系的气液相平衡数据，经热力学一致性检验表明，测定数据是可靠的。用ＮＲＴＬ方程关联了该体系气液相平衡数据，计算结果与实验值吻合好。     

混合制冷剂气液相平衡计算程序的编制与应用

本文研究了计算机在混合制冷剂气液相平衡中的应用,编制了气液相平衡的计算程序,该程序于新型制冷剂及其混合物的气液相平衡的计算具有重要的应用价值。     

Predication of Atmospheric VLE for the Binary System Diethyl Oxalate-Ethanol by Using Visual Basic

The atmospheric vapor-liquid equilibrium system of diethyl oxalate-ethanol was reproduced through the visual basic ( VB6.0) computer language by using the Wilson, NRTL and the UNIFAC equation . The results of the three methods are all that could be desired. The calculated results of three different models are in perfect agreement with experiment data. The calculated results of UN1FAC equation is the optimum in several models . So the results can be used for chemical engineering calculation.     

PR方程及其在氮洗塔模拟计算中的应用

综述了用于低温高压含氢体系汽液平衡计算的修正的PR方程,介绍了这些修正的PR方程在氮洗塔的模拟计算上的应用。     

高压汽液平衡的统计回归与推算(Ⅰ)

以最大似然原理为基础的统计回归方法在常压汽液相平衡数据回归中的应用已有一些报告，且回归结果非常令人满意．但此法在高压根平衡中的应用由于存在一定的困难．本文采用最大似然原理进行了国内外尚无完整研究报告的高压汽液平衡的统计回归，分别采用新的DDLC－SRK模型和SRK方程，用3种不同的目标函数对52套高压汽液平衡数据进行了统计回归，同时也进行了经典回归．得出结论，统计回归优于经典回归，且以双应答回归结果最好．