Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系(25℃)的研究

本文用等温法研究了Th(C_2O_4)_2-(NH_4)_2C_2O_4-H_2O体系于25℃的溶解度相图。在体系中析离了一系列草酸钍铵络盐,其中有的在文献中尚无记载。本文还用热重量分析法研究了各种络盐的热分解过程。     

穆斯堡尔谱研究Fe_2(C_2O_4)_3/HY和Fe_2(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解

以穆斯堡尔谱研究了Fe_2(C_2O_4)/HY和Fe(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解。草酸铁(Ⅲ)在HY和HZSM-5沸石上不同的热分解方式主要是由于两种沸石的表面酸性不同。HY沸石的硅铝比较低,表面酸性较弱,草酸铁(Ⅲ)在其表面发生离解吸附,结果一部分Fe(Ⅲ)直接同表面羟基配位,这部分Fe(Ⅲ)具有较大的四极分裂值,且难以被还原;另一部分Fe(Ⅲ)受HY沸石表面作用较弱,其四极分裂值较小,240℃时被还原     

硝酸介质中H_(2)C_(2)O_(4)在铂、玻碳和金刚石掺硼电极上的氧化机理北大核心CSCD

为了解硝酸介质中H_(2)C_(2)O_(4)在铂、玻碳和金刚石掺硼(BDD)电极上的电解氧化机理,使用循环伏安、线性扫描伏安等方法开展了电化学测试,研究了电极电位、电流密度以及硝酸浓度对H_(2)C_(2)O_(4)氧化的影响,并分析了硝酸的影响主要来自于H+。在铂电极上,推测H_(2)C_(2)O_(4)不仅发生电氧化,而且吸附态的·OH与吸附态H_(2)C_(2)O_(4)反应生成CO_(2)和H_(2)O。在金刚石掺硼电极上,·OH的间接氧化是H_(2)C_(2)O_(4)氧化的主要作用,硝酸浓度增加使·OH产生量变少,进而导致H_(2)C_(2)O_(4)氧化速率降低。使用旋转圆盘玻碳电极测定了H_(2)C_(2)O_(4)的扩散系数为1.4×10^(-5)cm^(2)/s,在1.34~1.42 V下通过Tafel外推法得到H_(2)C_(2)O_(4)电化学氧化的交换电流密度为5.8×10^(-6)A/cm^(2)。     

晶种加入条件下Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)的连续沉淀工艺北大核心CSCD

为了解温度、Ce(NO_(3))_(3)料液浓度、晶种加入比例和晶种加料区域等工艺条件对Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)产品颗粒粒径分布和形貌的影响规律,在杯式沉淀器中采用Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)模拟Pu(C 2O 4)2进行连续沉淀实验研究。保持Ce(NO_(3))_(3)和草酸的加料区域、沉淀后母液中硝酸和草酸浓度不变,分别考察了30.0~50.0℃、Ce(NO_(3))_(3)浓度为0.084 mol/L和0.167 mol/L、晶种加入比例为0~2.0×10^(-1)和晶种加料区域等工艺条件对Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)颗粒粒径分布和形貌的影响。50.0℃、Ce(NO_(3))_(3)浓度为0.167 mol/L,相比无晶种加入时,Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)沉淀颗粒D 50值(一个样品的累计分布百分数达到50%时所对应的粒径)最大可增加62.2μm。50.0℃、Ce(NO_(3))_(3)浓度为0.167 mol/L、晶种分别从周边涡流区域和中心涡流区域加入时,对应的D 50最大值分别为154.1、120.7μm。相同工艺条件下,温度为30.0~50.0℃时,沉淀颗粒D 50最大值随温度的增加而增大。各工艺条件下,当D 50达最大值时,Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)颗粒以较为规则的片状长条形为主,碎片形和不规则的片状聚集形颗粒所占比例较小。Ce_(2)(C_(2)O_(4))_(3)晶粒生长方式属于螺旋增长机制,晶粒单层薄片厚度约为16 nm。     

UO_2C_2O_4·TRPO配合物中有机磷的测定

以H2 SO4 HNO3 H2 O2 作氧化剂 ,采用湿式灰化法将UO2 C2 O4 ·TRPO配合物中的有机磷氧化成磷酸盐 ,并在 0 14mol/LH2 SO4 介质中 ,以水溶性聚乙烯醇为稳定剂 ,用碱性染料乙基紫与磷钼杂多蓝形成较高灵敏度的离子缔合物 ,在波长 6 2 0nm处用分光光度法测定磷含量。结果表明 ,当溶液中质量比Rm(UO2 2 + /P)≤ 1 4× 10 3 ,Rm(C2 O4 2 - /P)≤ 8 8× 10 2 和Rm(C2 O2 2 - /P)≤ 3 6×10 4 (1次湿式灰化 )时 ,可在水相中直接显色测定磷。与聚乙烯醇 罗丹明B 磷钼杂多蓝测定磷的方法进行对照 ,结果符合良好。本法对有机磷转化为无机磷的平均转化率为 99 8%～ 10 1 1% ,磷的检测限为 0 0 2mg/L ,相对标准偏差为 3% ,回收率为 97%～ 10 3%     

B_4C—Al_2O_3可燃毒物棒反应性效应研究

本文介绍了在轻水零功率反应堆装置中利用周期法和脉冲中子源法测量 B_4C-Al_2O_3 可燃毒物棒反应性效应的几个实验结果.给出了 B_4C 浓度分别为0.8wt%、1.5wt%和2.5wt%的 B_4C-Al_2O_3可燃毒物棒单棒反应性价值,不同位置的毒物棒反应性饱和浓度,以及毒物棒之间反应性干涉效应的实验结果.     

一种新的热释光磷光体Li_2B_4O_7∶Cu

用烧结法制备的新型磷光体Li_2B_4O_7:Cu(重量比0.03%)有效原子序数为7.3,接近组织等效.该磷光体对于热释光剂量计具有良好的性能.它有两个发光峰,即在205℃的剂量主峰和在120℃的肩峰,并有一个较宽的发光谱带,其峰值为368nm.它还具有良好的抗湿性能.其剂量学特性如下: (1)对γ射线的灵敏度比用常规的(火鬲)熔法制备的Li_2B_4O_7:Mn高20倍. (2)25℃下,在黑暗中放置60天,其205℃的剂量峰值衰退小于9%. (3)对小于10~5伦的照射,其热释光输出是线性的,超过10~5伦后呈亚线性.     

Eu_2O_3在非晶Al_2O_3上固体-固体表面吸附的研究

用穆斯堡尔谱学,X射线衍射和激光喇曼光谱研究了EU_2O_3在非晶Al_2O_3上的固体-固体表面吸附。没有观察到Eu_2O_3的X射线衍射峰。随着Eu_2O_3含量的增加,同质异能移和线宽持续增加并趋近体相Eu_2O_3值。激光喇曼光谱表明Eu_2O_3含量为18.7wt.％时,出现表征二维含铕表面氧物种998cm~(-1)和1051cm~(-1)的两个弱振动峰。当Eu_2O_3含量增加到36.5wt.％时,出现表面氧物种的1068cm~(-1)峰和Eu_(23)的342cm~(-1)特征峰。比较了Eu_2O_3在非晶Al_2O_3和在其他载体表面的分散情况。同质异能移的变化缘于载体具有不同的电负性。研究结果表明,存在载体对分散在载体表面的Eu_2O_3结构形成的诱导效应。     

热中子透射法测定Ba_(1-x)Gd_xFe_(12-x)Zn_xO_(19)和Ba_(1-x)Gd_xFe_(12)O_(19)中的含钆量

为了开展用稀土离子置换钡铁氧体中的钡离子的研究,用化学共沉淀法[以(NH_4)_2C_2O_4作沉淀剂]制备Ba_1-xCd_xFe_(12-x)Zn_xO_(19)和Ba_(1-x)Gd_xFe_(12)O_1的共沉淀粉料,确定制备的样品中钆离子的精确含量是研究工作的一个基础。由于Ba_(1-x)Gd_xFe_(12-x)Zn_xO_(19)等是多组元化合物,用化学分析方法困难较大。用光谱分析,精度也不高。1973年,Pierce报导热中子透射法可以用来测量样品内某些中子截面大的元素的含量。针对Gd的热中子全截面很大这一特点,本文研究了利用热中子透射法测量含钆量。     

Eu_2O_3在非晶Al_2O_3上固体—固体表面吸附的研究(英文)

用穆斯堡尔谱学,X射线衍射和激光喇曼光谱研究了Eu_2O_3在非晶Al_2O_3上的固体—固体表面吸附。没有观察到Eu_2O_3的X射线衍射峰。随着Eu_2O_3含量的增加,同质异能移和线宽持续增加并趋近体相Eu_2O_3值。激光喇曼光谱表明Eu_2O_3含量为18.7Wt.％时,出现表征二维含铕表面氧物种998cm~(-1)和1051cm~(-1)的两个弱振动峰。当Eu_2O_3含量增加到36.5wt.％时,出现表面氧物种的1068cm~(-1)峰和Eu_2O_3的342cm~(-1)特征峰。比较了Eu_2O_3在非晶Al_2O_3和在其他载体表面的分散情况。同质异能移的变化缘于载体具有不同的电负性。研究结果表明,存在载体对分散在载体表面的Eu_2O_3结构形成的诱导效应。     

应用H_2O_2作铀矿石浸出的氧化剂——H_2O_2同Fe~(2 )反应的新研究

对H_2O_2同Fe~(2 )的反应进行了新研究。通过测量H_2O_2溶液同FeSO_4溶液相互滴定过程中的电位值、pH值和O_2的析出量,推导出了不含羟基游离基的H_2O_2氧化FeSO_4和Fe_2(SO_4),氧化H_2O_2的化学反应式。研究结果表明:H_2O_2分解为O_2和H_2O的过程中,催化剂除铁离子外还有酸。H_2O_2将溶液中的Fe~(2 )全部氧化为Fe~(3 )的电位值为640mV左右。在     

Purex流程以N2O4调节钚价态的研究

详细描述了用液体N_2O_4调节Purex流程1BP、2BP、3BP和4W 料液中Pu(Ⅲ)价态的实验结果。研究酸度、钚离子浓度、铁离子浓度和温度等因素对N_2O_4氧化调价的影响。实验结果表明,N_2O_4氧化NH_2OH、N_2H_4和Pu(Ⅲ)-N_2H_4-NH_2OH的速度很快,在实验条件下是瞬间反应;在Pu(Ⅲ)-U(Ⅳ)-N_2H_4-HNO_3体系中,钚离子有明显的催化N_2O_4氧化U(Ⅳ)的作用;模拟Purex 流程1BP、2BP和3BP料液,用2.5倍化学计算量的N_2O_4,10—15℃下20min,可以达到Pu(Ⅲ)完全氧化到Pu(Ⅳ);调价后的料液放置5d,Pu(Ⅳ)的含量没有变化。     

应用H_2O_2作铀矿石浸出的氧化剂——H_2O_2同Fe~(2 )反应的新研究

对H_2O_2同Fe~(2 )的反应进行了新研究。通过测量H_2O_2溶液同FeSO_4溶液相互滴定过程中的电位值、pH值和O_2的析出量,推导出了不含羟基游离基的H_2O_2氧化FeSO_4和Fe_2(SO_4)_3氧化H_2O_2的化学反应式。研究结果表明;H_2O_2分解为O_2和H_2O的过程中,催化剂除铁离子外还有酸。H_2O_2将溶液中的Fe~(2 )全部氧化为Fe~(3 )的电位值为640mV左右。在铀的地浸与堆浸中应用H_2O_2作氧化剂时,可采用电位控制法控制H_2O_2溶液的加料速度,使电位不高于500mV,即可减少H_2O_2的分解损失。     

Fe_2O_3-Sb_2O_4复合氧化物催化剂的穆斯堡尔谱学研究

我们采用穆斯堡尔谱学方法研究了配比、焙烧温度和载体含量不相同的Fe_2O_3-Sb_2O_4催化剂。这些催化莉的穆斯堡尔谱中,都有同质异能移为0.67mm/s和四极分裂为0.78mm/s的Fe~(3 )处于FeSbO_4中的双峰。在焙烧温度高于600℃的富锑催化剂中,除有Fe~(3 )的特征峰外,还出现了同质异能移为1.32mm/s,四极分裂为3.32mm/s的Fe~(2 )处于FeSb_2O_6中的双峰。     

Eu_2O_3在多种Al_2O_3载体上固体-固体表面吸附的研究

用穆斯堡尔谱学、X射线衍射等方法研究了在多种Al_2O_3载体上的固体-固体表面吸附。结果表明,Eu_2O_3在复合载体Al_2O_3/SiO_2上的固体-固体相互作用和Eu_2O_3在单一载体上分散时的情况有明显差异。用混合模型可成功地解释Eu_2O_3在γ-Al_2O_3或η-Al_2O_3载体     

季胺盐从碳酸盐溶液中萃取铀

本文研究了季胺盐从含有CO_3~(2-),H_2O_2,H_2C_2O_4,F~-,NO_3~-,Cl~-和SO_4~(2-)等碱性溶液中萃取铀的机理。通过溶液吸收光谱的测定,研究了铀与这些阴离子的络合作用。通过等克分子系列法、饱和萃取法和斜率法,测定了季胺盐从合上述阴离子的溶液中萃取铀的萃合物组成,同时研究了上述各种阴离子对季胺盐萃取铀的影响。     

UO_2C_2O_4·TRPO配合物的制备与分析

制备了UO2 C2 O4与TRPO的配合物 ,测得配合物的摩尔比为n(U)∶n(C2 O42 -)∶n(P) =1 0∶1 0∶1 0。其组分的元素分析结果理论值 (实测值 )为 :U ,33 2 4 % (33 10 % ) ;C2 O2 -4,12 2 9% (12 34% ) ;P ,4 33%(4 35 % )。初步确定该配合物的组成形式为UO2 C2 O4·TRPO。     

Eu_2O_3在多种Al_2O_3载体上固体-固体表面吸附的研究(英文)

用穆斯堡尔谱学、X射线衍射等方法研究了在多种Al_2O_3载体上的固体-固体表面吸附。结果表明,Eu_2O_3在复合载体Al_2O_3/SiO_2上的固体-固体相互作用和Eu_2O_3在单一载体上分散时的情况有明显差异。用混合模型可成功地解释Eu_2O_3在γ-Al_2O_3或η-Al_2O_3载体表面上的分散。     

MHWRR屏冷系统缓蚀剂K2CrO4浓度确定及其缓蚀机理研究

应用经典的失重法研究确定MHWRR屏冷系统缓蚀剂K_2CrO_4的使用浓度和屏冷系统首次使用时表面预处理工艺。用表面分析技术、电化学测试法研究K_2CrO_4的缓蚀机理。K_2CrO_4为阳极型缓蚀剂。在碳钢表面形成的Cr_2O_3,Fe_2O_3或其它Fe-O-Cr化合物增补和强化了碳钢表面的抗蚀性。     

弥散型燃料中Zr与Gd_2O_3的相容性研究

采用包覆热轧法制备了Zr/Gd_2O_3扩散偶,分别在673K和1 073K温度下对Zr/Gd_2O_3扩散偶进行了不同时间的扩散热处理。采用金相显微镜(OM)初步观察Zr/Gd_2O_3界面特征,用场发射扫描电镜(SEM)进一步观察Zr/Gd_2O_3界面形貌,用能谱仪(EDS)分析Zr/Gd_2O_3界面附近元素分布情况,并从热力学角度分析了Zr与Gd_2O_3的相容性。结果表明:2种温度下Zr与Gd_2O_3的相容性很好。