氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃。催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性。考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响。     

菲咯啉基铁催化剂催化乙烯齐聚

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃.催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性.考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)、反应压力和催化剂浓度等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响.     

新型菲咯啉基铁催化剂/MAO催化乙烯齐聚

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩4-甲基-2,6-二乙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃。研究了反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响,在n(Al)/n(Fe)为1 000,温度为60℃,压力4.0 MPa下,催化剂活性达1.0×107 g/(mol.h)。     

氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ),探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验发现,该体系催化乙烯齐聚活性高,对α-烯烃选择性好,而且反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等因素对催化活性和齐聚产物分布有较大影响。     

新型铁配合物催化乙烯齐聚的研究

以合成的新型铁配合物——氯化2-正丁酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合铁(Ⅱ)为主催化剂,分别以甲基铝氧烷(MAO)、改性MAO(MMAO)、三乙基铝(TEAL)为助催化剂,催化乙烯齐聚。结果表明:相同条件下,以MAO或MMAO为助催化剂的催化剂活性远高于TEAL作助催化剂;以MMAO为助催化剂时,随n(Al):n(Fe)的增大,催化剂活性呈先升高后降低的趋势,n(Al):n(Fe)为800时,催化剂活性最高,为3.37×10~7 g/(mol·h);随反应温度的升高,催化剂活性下降,产物分布向低碳数方向移动;随反应压力提高,催化剂活性升高,产物分布也向低碳数方向移动。     

超细粉体二硫纶@取代菲咯啉铁(Ⅱ)配合物的光敏性研究

报道了新近合成的二硫纶@取代菲咯啉铁(Ⅱ)配合物FeLL′(L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,L′=phen-5,6-dione,1,10-菲咯啉-5,6-二酮;5-NO2-phen,5-硝基-1,10-菲咯啉)的电子吸收光谱、电子发射光谱及对CdS的光敏性,研究了FeLL′对CdS的光敏化作用与其电子光谱间的关系.     

新型1,10-菲咯啉缩醛衍生物的合成

以二氧化硒为氧化剂,2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲咯啉为原料合成2,9-二甲醛基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉,收率可达91%。在分子筛存在下,以对甲苯磺酸为催化剂,原甲酸三甲酯和乙醇为溶剂,合成2,9-双(二乙缩醛)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉衍生物,收率可达87%。产物经NMR分析确认。     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLL'(M=Mn2+、Fe2+、Co2+；L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子；L'=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、丙酮(Acet)和氯仿(CHCl3)中的电子...     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

L-蛋氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成及与DNA的相互作用

文章合成了三种L-蛋氨酸多吡啶铜(II)三元混配配合物,[Cu(Met)(Phen)(ClO4)](ClO4)(1)(Phen=1,10-菲咯啉),[Cu(Met)(IP)(ClO4)](ClO4)(2)(IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(Met)(PIP)(ClO4)](ClO4)(3)(PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)。采用电子吸收光谱和荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳方法研究了配合物对pBR322DNA的氧化切割活性。结果表明,虽配合物与DNA的作用较弱,但多吡啶配体的平面大小可直接影响到配合物与DNA的相互作用,而氨基酸辅助配体可起到进一步的调控作用。     

直接合成过氧化氢Pd/TiO2催化剂的制备

常温和常压下,氢氧直接合成过氧化氢过程中,采用浸渍沉淀法制备Pd/TiO₂催化剂。考察了pH、搅拌时间t₁、静置时间t₂及焙烧温度等制备条件对催化剂活性的影响。正交实验结果表明,影响催化剂活性的顺序为：pH＞搅拌时间＞焙烧温度＞静置时间。在pH=8、t₁=0、t₂=0和（250～300）　℃焙烧3 h的条件下,制备的催化剂活性最好。     

煤制油工业尾气不饱和烃加氢催化剂的研制

针对煤间接制油工业尾气的特点,采用浸渍法制备了一系列不饱和烃加氢催化剂,进行了筛选试验及相关条件试验,并对定型的样品进行表征。结果表明,研制的催化剂能有效脱除尾气中不饱和烃,加氢活性好和稳定性高。     

甘油水蒸汽重整制氢Ni、Co、Fe催化剂的研究

采用等体积浸渍法制备了催化剂,研究了Ni/Al2O3,Fe/Al2O3,CoMo/Al2O3和NiCo/Al2O3催化剂对甘油水蒸汽重整制氢反应的催化效果,对催化剂进行BET、TPR、XRD表征,以氢产率为实验指标对催化剂进行了评价。研究结果表明,CoMo/Al2O3催化剂在温度650℃氢产率6.02。NiCo/Al2O3催化剂在温度600℃、水醇比16、液空速0.12 h-1条件下的氢产率为6.08。催化剂活性次序为NiCo/Al2O3Co-Mo/Al2O3Ni/Al2O3Fe/Al2O3。     

Au-Pt-Sn异丁烷脱氢催化剂的制备

以异丁烷为原料制取异丁烯是解决异丁烯稀缺和异丁烷浪费的双赢方法,异丁烷脱氢主要问题是催化剂的研发。国内外大量研究以Pt-Sn为活性组分,但仍然存在转化率偏低和容易失活等问题,而负载型纳米Au催化剂在低温时对CO氧化表现出很高的催化活性。在原有Pt-Sn催化剂基础上,加入Au,采用等体积浸渍法制备Au-Pt-Sn催化剂,比较Au对异丁烷脱氢催化剂转化率和选择性的影响,使用小型固定床不锈钢反应器,常压、温度600 ℃、空速2 400 h^-1和临氢条件下评价其性能。发现加入一定量Au后,增强了催化剂活性,n(Au)∶n(Pt)=1.0时,异丁烯收率大于40%。考察催化剂再生前后效果差异,发现经过再生后,异丁烷转化率和选择性略低有下降,表明催化剂可以再生利用。     

Pt/CrCeAlO催化剂对二氯甲烷的催化氧化性能

催化氧化是消除挥发性有机废气的有效手段,而二氯甲烷是含氯有机废气的代表性化合物。采用沉淀法制备了不同CrO_x含量的CrCeAlO催化剂,并用浸渍法制备了Pt/CrCeAlO催化剂,将其用于二氯甲烷催化氧化。结果表明,催化剂均表现出较好的活性,Cr_0.03Ce_0.05Al_0.95O₂催化剂在390 ℃时即可完全氧化二氯甲烷。而负载Pt后的催化剂活性明显提高,2.0Pt/Cr_0.03Ce_0.05Al₀.₉₅O₂催化剂表现出最好的活性,在340 ℃条件下,转化率即达100%。采用XRD、SEM、TEM、H₂-TPR和NH3-TPD对催化剂进行表征,表明催化剂的活性主要受其表面酸性和氧化还原性的影响,表面酸性位提供二氯甲烷化学吸附位,而催化剂表面氧化还原性则有利于反应中氧物种的活化。催化剂中添加Pt后,由于Pt、CeO₂ 和 CrO_x物种间的相互作用而增强了催化剂的氧化还原性,从而进一步促进了反应活性的提高。     

树脂催化剂催化合成柠檬酸三丁酯系列增塑剂及其应用

采用负载双金属路易斯酸的树脂催化剂催化合成了柠檬酸三丁酯(TBC),再经乙酰化生成乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)、油酰柠檬酸三丁酯(OTBC)、十八碳酰柠檬酸三丁酯(ETBC)。经试验分析,催化剂KC124的催化效果最好,催化活性最强。使用TBC系列增塑剂,PVC样品的力学性能高于邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和己二酸二辛酯(DOA),耐低温性能高于DOP和DOA,分子迁移率低,材料的耐久性能好。催化剂KC124使用寿命长,稳定性好。     

2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉的晶体结构研究

通过2,9-二甲基-1,10-菲啰啉和氰基硼氢化钠的反应,成功制备了2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉(1),并用元素分析、核磁共振、高分辨质谱等方法对所合成的化合物进行了表征,并采用挥发法培养了化合物1的单晶,并利用X-射线单晶衍射技术测定和研究了化合物1的晶体结构。在化合物1中,2,9-二甲基-1,2,3,4,7,8,9,10-八氢-1,10-菲啰啉分子采取受限扭曲的椅式构象,分子之间以交错平行模式堆积,并通过弱的C-H…π作用相互连接成为一维超分子链。晶体结构数据:三斜晶系,空间群P-1,a=9.052(9),b=10.241(9),c=14.809(12),α=71.07(5),β=79.79(3),γ=77.22(4),Z=1,V=1258(2)3。     

硫酸根/氧化铁-氧化锆的合成及其催化降解染料性能

合成了不同比例的硫酸根/氧化铁-氧化锆催化剂,并研究了它们催化降解罗丹明B的性能。考察了不同条件下合成的催化剂对罗丹明B的影响。实验表明:当反应温度为40℃,10 mg硫酸根/氧化铁-氧化锆作催化剂和0.91 mol/L H2O2作氧化剂催化降解100 mL 20 mg/L的罗丹明B溶液,在n(Fe)∶n(Zr)=1∶1,浸泡所用硫酸的浓度分别为0.5 mol/L和1.5 mol/L,煅烧温度为600℃等条件下合成的催化剂的活性最高,对罗丹明B的催化降解速率最大。在将该催化剂连续催化降解14h,此过程重复循环反应3次,罗丹明B的降解率都能够达到90%。该催化剂在染料降解方面具有较大的应用前景和研究价值。