气相法合成五氟乙烷（HFC-125）的研究进展

主要阐述了五氟乙烷（HFC-125）现有的气相合成方法和主要应用的催化剂，并对其合成方法进行比较，得出四氯乙烯气相催化氟化法原料易得，工艺简单，是目前工业生产中的主导工艺，但产品杂质较多，选择性不高，所以开发高选择性低成本的催化是其发展方向。催化剂方面，目前主要应用的是铬基催化剂，其他助催化剂对反应的选择性和转化率影响较大。     

五氟乙烷（HFC-125）工业化生产工艺比较

主要阐述了五氟乙烷（HFC-125）现有的合成路线和主要应用的催化剂,并对其合成方法进行比较,得出四氟乙烯液相氟化法工艺简捷,产品纯度高,但必须有配套的四氟乙烯单体生产装置,而四氯乙烯气相氟化法原料易得,但是产品杂质较多,选择性不高,所以开发高选择性、低成本的催化剂是其发展方向。     

小议气相法合成五氟乙烷(HFC-125)

本文结合笔者实践工作经验,主要阐述了五氟乙烷(HFC-125)现有的合成路线,并对其合成方法进行比较,同时对主流合成催化剂也进行了简单论述,希望可以给相关研究提供一定的指导意义。     

1，1，1，2，2-五氟乙烷的制备方法

一种制备五氟乙烷的工艺,它是以至少含一种选自于分子式为CX3CHX2和分子式为CX2=CX2的卤代乙烷及卤代乙烯为始发原料,式中的每一个X独立地选自于F和Cl（只要X代表的F数量是小于4）,和氟化氢的混合物,与氟化催化剂在反应区内生成含HF、HCl、五氟乙烷和部分氟化卤代烃中间体的混合物,且该生成的混合物中氯代五氟乙烷占卤代烃总mol数计小于0．2mol％。该方法的特点是其氟化催化剂含有（i）一种钴代α-氧化铬晶体,其中α-氧化铬晶格中约0．05％～6％的铬原子由三价钴（Co^3＋）取代和／或（ii）一种（i）的氟化晶体。     

五氟碘乙烷的合成方法

介绍了五氟碘乙烷的用途。简要叙述了五氟碘乙烷的各种合成方法。     

六氟乙烷的制备

披露了高度氟化的氟烃（包括ＰＦＣ－１１６）的生产工艺,该工艺如下：在３００－５００℃下,在由Ｃｒ２Ｏ３组成的氟化催化剂存在下,使ＨＦ、有效量的氯气及由ＣＦＣ－１１３、ＣＦＣ－１１３ａ、ＣＦＣ－１１４、ＣＦＣ－１１４ａ和ＣＦＣ－１１５中选择的氯氟烃中间体在气相接触生成产物流,并从产物流中回收高度氟化的氟烃。氯气量足够维持或提高ＰＦＣ－１１６的瞬时产率。     

1,1,1,2,2-五氟乙烷制备工艺研究进展

介绍了1,1,1,2,2-五氟乙烷的性质,并对现有各种五氟乙烷的制备工艺进行了总结和比较,认为四氯乙烯路线是目前工业生产HFC-125的主导路线,原料易得、工艺简单;但存在着选择性不高、产品杂质较多的缺点.     

1,1-二氟乙烷气相脱氟化氢制备氟乙烯催化剂研究进展

介绍了1,1-二氟乙烷（R152a）气相脱氟化氢制备氟乙烯的方法,简述了脱氟化氢的反应机理。叙述了主要几种气相脱氟化氢催化剂的研究进展,包括铬基催化剂和铝基催化剂。认为通过添加合适的助剂调变酸性制备中等酸强度的脱氟化氢催化剂是其保持高活性和稳定性的关键,并对今后的研究方向进行了展望。     

联产1,1-二氟乙烷和氯乙烯的方法研究

采用联产1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和氯乙烯(VCM)的方法,将二氯乙烷和氟化氢汽化后进入反应器进行催化反应得到1,1-二氟乙烷和氯乙烯。结果表明,HFC-152a市场较好的情况下,反应温度330℃,空速2 500 h^-1,HF与二氯乙烷的摩尔比15∶1为优化的反应条件;VCM市场较好的情况下,反应温度200℃,空速2 000 h^-1,HF与二氯乙烷的摩尔比为1∶1为优化的反应条件。为了解决反应过程中未完全转化的烯烃与目标产品易形成共沸难分离的问题,在精馏过程中引入了饱和有机溶剂,得到HFC-152a的质量分数可达99.9%以上。通过1套装置同时联产HFC-152a和VCM这2种产品,具有原料单程转化率高、绿色环保、可连续化操作的特点。     

五氟碘乙烷气相色谱分析方法研究

建立了五氟碘乙烷进行气相色谱定量分析方法.使用GS-GASPRO毛细管柱,氢火焰检测器对五氟碘乙烷进行了气相色谱定量分析,并用色质联用仪以及保留时间对照法对其中部分组分进行定性.进样量在20～50 μL内,回归方程呈良好的线性关系,方法的标准偏差为0.27%,变异系数为0.28%.可作为PFEI产品纯度的测试方法,满足一般工业分析的要求.     

1，1，1-三氟乙烷和1，1，1-二氟氯乙烷的制备方法

本发明公开了一种1,1,1-三氟氯乙烷和1,1,1-二氟氯乙烷的制备方法,以偏氯乙烯和无水氟化氢为原料,其特征在于：采用二只液相氟化反应釜串联反应,其中第一反应釜中无水氟化氢与偏氯乙烯的进料摩尔比为2.0～3.3,反应温度30～100℃,压力0.7～1.8MPa,采用SnC14、TiC14中的一种或二种为催化剂,催化剂浓度5%～75％,     

合成五氟乙烷催化剂的再生研究

研究了五氟乙烷生产过程中催化剂三正丁胺的失活与再生行为,分别探讨了上、中、下3层失活催化剂的失活机理,针对失活机理不同的失活催化剂采用了不同的再生方法。结果表明:上层失活催化剂的失活形态主要为三正丁胺、HF与四氟乙烯的络合物,采用先在氮气氛围加热分解络合物再减压精馏的方式再生,三正丁胺的收率达83.8%;中层失活催化剂的失活形态主要为络合物与四氟乙烯的低聚物,采用失活催化剂与CaCl_2水溶液反应再加碱分相的方式再生,三正丁胺的收率达69.4%;下层失活催化剂的失活形态主要为聚合物、二正丁胺和季铵盐,不再具有回收价值。     

1,1,1,2,2-五氟乙烷应用研究现状

介绍了1,1,1,2,2-五氟乙烷的基本性质,主要叙述了1,1,1,2,2-五氟乙烷在混合制冷剂方面的应用,并对其在发泡剂、清洁剂、灭菌剂等方面的应用也做了介绍。     

五氟乙烷和四氟一氯乙烷的制备方法

提供了一种以全氯乙烯(PCE)制备HFC-125和/或HCFC-124的工艺,其特征是第一反应步骤中,在催化剂存在的条件下,对液相PCE进行氟化生成HFC-123和/或HCFC-122,第二反应步骤中,在催化剂存在的条件下,对气相HCFC-123和/或HCFC-122进行氟化生成HFC-125和/或HCFC-124。该工艺方法提高了目标产物的收率和催化剂的使用寿命,以及反应温度的可控性。     

氟代乙烷及其衍生产物的制备

一种对四氯乙烯进行氟化的方法,反应得到含有杂质的粗五氟乙烷,在催化剂存在的条件下使该含杂质的五氟乙烷与氧和/或含氧化合物相接触。这样可得到高纯度的五氟乙烷,它可用于低温制冷剂或蚀刻气体,或作为制备高纯度的六氟乙烷原料。     

合成R134和R134a的新工艺

以一氯二氟甲烷（Ｒ２２）为原料,裂解成含四氟乙烯Ｃ２Ｆ４混合气,以钯为催化剂加氢合成１,１,２,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４）,以铬为催化剂经异构化制得１,１,１,２ 四氟乙烷（Ｒ１３４ａ）。自行设计和制作了中试合成装置,加氢的最佳工艺条件是：反应温度为８０℃,Ｖ（Ｃ２Ｆ４）∶Ｖ（Ｈ２）＝１∶２～１∶４,气体流速２．５０～３．５０ｍ／ｍｉｎ,Ｃ２Ｈ４的转化率为８０％左右;异构化的最佳工艺条件是：温度３００℃,异构化后的混合物中Ｒ１３４ａ的体积分数达７２．６％。     

1,1,1,3,3—五氟丙烷的制备方法

高效长周期地制备了用以往工业规模难于制备的１,１,１,３,３－五氟丙烷。在５价锑的卤化物作第一成分,其它金属卤化物作第２成分的氟化触媒存在下,用氟化氢氟化１,１,１,３,３－五氯丙烷制备了１,１,１,３,３－五氯丙烷。     

六氟乙烷和五氟一氯乙烷在NaX上的吸附平衡

为了研究五氟一氯乙烷(R115)和六氟乙烷(R116)的吸附分离机理,以指导工业级R116中其它杂质的脱除,精确测定了273～303K,2Pa～110kPa条件下R115和R116在NaX分子筛上的吸附等温线,并用Langmuir、Langmuir-Freundlich和Toth模型拟合,得到模型参数,再用纯组分吸附等温线和理想吸附溶液理论(idealadsorption solution theory, IAST)计算了R115的吸附选择性。结果表明Toth模型与R115和R116的吸附等温线吻合最好,NaX与R115作用力大于R116是其能够分离R115/R116的原因。IAST计算表明,吸附温度越低、吸附压力越小,R115选择性越高。     

制备条件对AlF_3催化1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢性能的影响

为了制备具有工业化应用价值的1,1,1,2-四氟乙烷脱氟化氢制备三氟乙烯用催化剂,在固定床反应器上考察了催化剂制备条件如溶剂、沉淀温度、沉淀剂浓度对氟化铝基催化剂性能的影响。结果表明不同制备条件下得到的催化剂均为β-AlF3。当乙醇为溶剂、室温沉淀、氢氟酸浓度为22.5 mol/L时,制得的AlF3催化剂初始活性最高。在反应温度450℃,接触时间3.2(g·s)/mL的条件下,1,1,1,2-四氟乙烷初始转化率达36%,三氟乙烯选择性为100%,运行8 h后催化剂活性保持在26%,选择性为100%。     

六氟乙烷（FC-116）应用前景和市场分析

阐述了六氟乙烷C2F6的物化性能、制备工艺和应用领域.六氟乙烷物化性质稳定,有优良的热力性能,和同类其它产品相比具有明显优点.六氟乙烷主要应用在低温制冷行业及电子工业领域,国内需求量很大,目前基本依靠进口,具有很好的开发、应用空间.