MCM-41分子筛固载羧基钯(Ⅱ)配合物催化剂的制备、表征和催化性能(Ⅰ)催化剂的制备与表征

合成了一系列新的MCM-41分子筛固载羧基钯（Ⅱ）配合物催化剂,并利用XRD、XPS、FT-IR和FT-Raman等技术对催化剂进行了表征。研究表明,MCM-41分子筛表面的Si—OH基可与三乙氧基硅烷类化合物发生作用,合成了表面羧基功能化的介孔MCM-41材料。 MCM-41分子筛在有机功能化过程中虽然其比表面积、孔容和平均孔径有所减少,但其孔结构未被破坏。MCM-41分子筛载体上的—COOH配体通过与Pd(OAc)2中OAc基的交换反应而与Pd2＋发生配位。     

功能化硅胶负载钯的制备以及在Heck反应中的应用

硅胶表面存在大量的硅羟基官能团(Si-OH),通过对其表面进行有机或无机改性,再固载金属Pd配合物,可合成一种应用于Heck催化领域的新型催化剂。文章通过对二氧化硅表面进行氨基化改性后负载钯,并进一步使用等离子特殊场处理,制备出了两种二氧化硅负载钯催化剂。催化剂应用于Heck反应中,考察了这两种催化剂的催化性能和稳定性。     

脲醛树脂固载钯催化剂的制备及催化Suzuki偶联反应的研究

将Pd(OAc)2与2-二苯膦基苯甲醛络合,再与甲醛、尿素缩合反应制备脲醛树脂,得到固载钯催化剂.用固载钯催化剂进行一系列芳基硼酸与芳基卤代物的Suzuki耦联反应.研究结果表明,固载钯催化剂在温和的反应条件下催化合成联苯类化合物,收率＞86％,合成的固载钯催化剂具有良好的重复利用性.     

4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的研究

以4-羟基-3甲氧基苯乙酮为原料,通过肟化反应合成了4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟,并以氯钯酸锂为钯源,合成了4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物。通过傅立叶红外(FT-IR)和紫外-可见漫反射光谱(UV-vis-DRS)对合成的配合物进行了表征。考察了溶剂与溶剂含水量、碱、催化剂用量等反应条件对4-羟基-3甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化Suzuki偶联反应的影响。当以碳酸钾为碱,乙醇水溶液(50vol%)为溶剂,催化剂量为0.01%(1×10-4mmol),60℃下催化对溴苯乙酮与苯硼酸Suzuki偶联反应,反应15min时,产品收率可达98.76%,表明4-羟基-3-甲氧基苯乙酮肟环钯配合物催化剂具有很高的催化效率。     

改性MCM-41负载铁基催化剂的制备及其催化降解亚甲基蓝的研究

以自制二元共聚物聚[苯乙烯—3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷]改性MCM-41,并以其为载体制备铁基非均相催化剂。研究了该催化剂对亚甲基蓝的催化降解性能,同时利用FT-IR、XRD、SEM、NH3-TPD、氮气等温吸附(BET)等手段分析了分子筛改性后对铁基催化性能的影响。结果表明,改性MCM-41负载铁基催化剂具有优异的催化降解亚甲基蓝性能,25 min时去除率达到81.2%,与纯MCM-41负载铁基催化剂相比,性能提高了33.9%。     

钯(Ⅱ)/双齿席夫碱配合物催化Suzuki偶联反应的研究

以邻苯二胺和对羟基苯乙酮为原料,在酸性介质下,合成了双齿席夫碱,然后与四氯钯酸锂进行络合反应得到钯(Ⅱ)/双齿席夫碱配合物。以制备的钯配合物为催化剂,优化了其催化4-溴苯乙酮与苯硼酸进行Suzuki偶合反应的反应条件,考察了不同反应底物的催化反应效果。     

分子筛固载型Cosalen的制备、表征及其应用研究

分别采用NaY分子筛、γ-氨丙基三乙氧基硅烷修饰的MCM-41分子筛固载双水杨醛缩乙二胺合钴(Cosahn)配合物,制备了固载型Cosahn/NaY、Cosalen/MCM-41催化剂.采用傅里叶变换红外光谱、热重-差热、X射线衍射、比表面积测定等方法对固载型分子筛催化剂的结构进行表征.结果表明,Cosalen已成功地进入分子筛孔道内.在以氧气为氧源的环己烷氧化反应中,Cosalen/MCM-41催化剂具有较好的活性和对环己醇、环己酮的选择性.该催化反应体系产物中环己基过氧化氢(CHHP)的量很少,表明Cosalen/MCM-41催化剂能加速CHHP的分解.在初始氧气压力0.80 MPa、温度130℃、环己烷用量30 g、Cosalen/MCM-41用量0.30 g、叔丁基过氧化氢0.10 g的条件下反应2 h,环己烷的转化率达到5.96%,醇酮选择性87.03%.     

MCM-41分子筛的水热合成、改性及其应用研究进展

介绍了以水热合成法为主的介孔MCM-41分子筛的合成,简述了近几年国内外介孔MCM-41材料的改性,尤其是金属掺杂改性以及杂多酸改性等方面的最新研究,详细介绍了关于功能化的MCM-41在诸多工业反应上的应用,如在烷基化催化、酯化催化、异构化催化等反应中的应用,最后对介孔MCM-41分子筛材料的发展前景以及未来亟需解决的问题进行了展望。     

分子筛固载席夫碱金属配合物的催化氧化性能研究

以NaX-13型分子筛为载体,固载一种新型五齿含氮、氧席夫碱金属配合物,考察了NaX-13型分子筛固载镍、铜席夫碱金属配合物(Msalnpyen/NaX)在不同反应条件下,对苯乙烯氧化成苯甲醛反应的催化性能,并得到了适宜的催化反应条件。     

活性炭固载膦钯化合物的制备及其在Heck反应中的催化性能研究

采用硝酸对活性炭进行氧化,增加活性炭上羧基的含量,再与乙二胺反应,在活性炭上引入氨基,然后与氯代二苯基膦反应,将膦配体引入活性炭上,并以此为载体制得活性炭固载的膦钯化合物。采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线光电子能谱(XPS)和透射电镜(TEM)手段对其进行表征,并研究了该催化剂对Heck反应的催化性能。实验结果表明,催化剂中钯通过配位键固定在载体上,在载体表面均匀分布,该催化剂对碘代芳烃和烯烃的Heck反应具有较高的催化活性,并具有良好的循环使用性能。     

羧甲基纤维素负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了羧甲基纤维素钠负载钯(0)配合物,用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征。该配合物在空气氛围中、较低温度下能很好地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯。羧甲基纤维素钠负载钯(0)配合物能够较方便地从反应体系中分离出来,具有较好的重复使用性能。     

MCM-41介孔分子筛催化剂的制备及催化性能的研究

文章采用碱性水热晶化法制备MCM-41介孔分子筛为载体,用浸渍法将非贵金属Ni和12-硅钨杂多酸(HSi W)固载于分子筛上,制备得Ni-HSi W/MCM-41金属-酸双功能催化剂作为新型的长链烷烃异构化催化剂。研究了Ni-HSi W/MCM-41双功能催化剂在常压固定床反应器上,以正庚烷异构化反应为探针反应,催化剂在不同制备条件下的催化性能。结果表明催化剂在一定还原条件和反应条件下当Ni固载量为4 wt.%、HSi W固载量为30%,催化剂的焙烧温度为400℃时是最佳制备条件。     

Pd-MCM-41介孔材料的合成、表征及催化性能研究

用微波辐射法合成了介孔分子筛MCM-41,采用浸渍法获得不同钯含量的Pd-MCM-41催化剂,用XRD、低温N2吸附-脱附、IR对MCM-41及组装体进行了表征;研究了Pd负载量、反应时间、反应温度等条件对葡萄糖氧化反应的影响,结果表明Pd-MCM-41能有效催化葡萄糖氧化反应。     

纳米Pd催化Heck偶联的最新研究进展

Heck反应是一类重要的C—C偶联反应,纳米钯催化的Heck偶联反应因其高效率和好的结果,且催化剂容易回收再用等优点,一直受到许多科学工作者的关注。总结了最近几年纳米钯催化剂在Heck反应中的最新应用研究进展。     

介孔分子筛固载希夫碱金属配合物催化氧化研究进展

介孔分子筛固载希夫碱金属配合物具有易于制备,反应活性高,可重复使用等优点,被认为是一种极具应用潜力的多相催化剂。近年来介孔分子筛固载希夫碱金属配合物在催化氧化方面研究较多。综述了近几年介孔分子筛固载希夫碱金属配合物在催化氧化方面的研究进展,主要包括催化氧化烯烃、烷烃、醇以及硫醚。     

MCM-41负载对羟基苯乙酮肟环钯催化剂的制备及催化Suzuki反应的研究

以MCM-41为载体,通过硅烷偶联剂的表面修饰合成了MCM-41@KH560具有介孔材料特征的载体,再将活性组分4-羟基苯乙酮肟环钯通过肟钯络合物的羟基与MCM-41@KH560端位环氧基团作用制备了MCM-41@KH560负载4-羟基苯乙酮肟环钯催化剂。通过FT-IR、UV-Vis、ICP-AES等分析方法对上述催化剂进行了表征,考察了反应条件对催化剂催化性能的影响。实验结果表明,在水/异丙醇混合溶剂中、碳酸钾作碱、反应温度为40℃、反应时间为4h、催化剂用量为0.25mol%的钯含量时,催化溴代芳烃与苯硼酸的Suzuki反应产物收率大于90%。催化剂经6次循环使用后,催化活性下降14%。     

硼酸改性MCM-22分子筛催化甲苯烷基化合成对二甲苯

以硼酸为前体、低碳脂肪醇为溶剂,通过浸渍法制备了一系列硼酸改性MCM-22微孔分子筛择形催化剂,在连续流动固定床反应器上考察了甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯的择形催化性能。通过XRD、FTIR、N_2吸附脱附、NH_3-TPD、吡啶吸附FTIR等手段对催化剂进行表征,并通过异丙苯和1,3,5-三异丙苯的裂解反应考察了硼酸改性对MCM-22微孔分子筛催化剂的内、外表面酸性质的影响。实验结果表明:以硼酸为前体、正丙醇为溶剂制备的硼改性MCM-22催化剂在甲苯与碳酸二甲酯烷基化合成对二甲苯过程中不仅表现出优异的择形性能,而且还保持了较高的催化活性。这可能是由于在浸渍过程中,硼酸与正丙醇反应生成分子尺寸较大的有机硼酸酯,从而实现了在覆盖分子筛外表面酸性位的同时不影响其孔内酸性质。     

介孔分子筛MCM-41在有机催化中的研究进展

介绍了近几年MCM-41在环氧化、加氢反应、烷基化、酯化等有机反应中的应用。介孔分子筛MCM-41具有较高的比表面和规整的结构,以及表面带有羟基,是催化剂的优良载体。因此,可以将催化剂引入到MCM-41的结构中,从而提高其性能。认为应在介孔分子筛的水热稳定性、研究合成机理、合成方法等方面加强研究,对介孔分子筛在有机化工催化领域中的应用现状及前景进行了分析。     

钯催化的芳基亚磺酸钠的脱硫Heck偶联反应

采用六氟锑酸银为添加剂,实现了钯催化的芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯在弱极性溶剂中通过脱硫Heck偶联反应合成肉桂酸酯类化合物.通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和高分辨质谱对产物进行了结构表征.结果表明,六氟锑酸银活化了钯催化剂,促进了甲苯中芳基亚磺酸钠与丙烯酸酯的脱硫Heck偶联反应;在空气氛围下的产物收率比在氧气和氮气氛围下的产物收率高.通过反应机理分析发现,氧气不利于三苯基膦配体参与的钯催化剂的再生过程,但有利于醋酸铜氧化剂的再生过程.     

HMCM-22/MCM-41的制备及其在甲苯碳酸二甲酯烷基化中的催化性能

以自制的HMCM-22作为原料,与中孔分子筛MCM-41的凝胶在水热条件下进行组装得到HMCM-22/MCM-41中微孔复合分子筛,采用XRD、N2吸附-脱附及NH3-TPD等方法对合成样品进行表征。结果表明,合成的样品同时具有中孔分子筛MCM-41与微孔分子筛HMCM-22的特点。采用固定床微型连续流反应器对HMCM-22/MCM-41复合分子筛催化甲苯与碳酸二甲酯(DMC)的烷基化反应性能进行了评价,考察了反应温度、甲苯与DMC摩尔配比及空速对烷基化反应的影响。实验发现,HMCM-22/MCM-41催化甲苯DMC烷基化反应的产物中,对二甲苯的选择性远高于间位和邻位异构体的选择性,表现出良好的催化活性和选择性。