丁醇催化氨化合成丁腈催化剂及工艺的研究

筛选出由丁醇催化氨化合成丁腈的催化剂Co20.0-Ni3.0/-Al2O3,并对其结构进行了表征。在固定床反应器上对该催化剂催化的由正丁醇（异丁醇）合成正丁腈（异丁腈）的工艺及稳定性进行了研究。当反应在410 ℃（420 ℃）、氨醇物质量比3 : 1、液时空速LHSV 0.3 h-1（0.2 h-1）及常压条件下进行时,正丁醇（异丁醇）的转化率达100 %,正丁腈（异丁腈）收率达81.6 %（80.6 %）。连续运转100 h,催化剂活性几乎没有变化,正丁腈（异丁腈）的选择性下降不足1 %。结果表明该催化剂具有优良的催化性能和良好的稳定性。     

异丁醇气相催化制备异丁腈

探讨了由异丁醇和氨气高温气相催化氰化制备异丁腈的工艺 ,筛选了一种良好的催化剂 (Cu Zn/Al2 O3) ,异丁醇单程转化率 >99% ,异丁腈单程摩尔收率 >98%。     

农药、医药及中间体

六、农药、医药及中间体异丁腈的合成中试研究异丁腈是新农药“地亚农”的主要原料，该农药目前国内尚无生产厂家。为开发这一新农药，省科委先后批准了异丁腈小试和年产３０吨中试的合成研究。该项目主要原料为异丁醇（或异丁醛）、液氨和催化剂。中试研究１９８５年通过...     

生物法合成异丁酰胺的研究

研究了生物法合成异丁酰胺的方法。采用腈水合酶催化异丁腈与水反应合成异丁酰胺,在20℃,发酵液体积分数为2.5%(v%)的条件下,获得最大反应速度为17.85714 mol(L.h),此时异丁腈的最大浓度约为0.18 mol/L。通过对反应液进行膜分离、精制和结晶,获得异丁酰胺的纯度大于99.9%,产品收率在98%以上。根据研究结果,生物法合成异丁酰胺具有产品收率高和纯度大的特点,适合生产高纯度异丁酰胺。     

Cr/Cu催化剂催化正丁腈水合反应合成丁酰胺

对正丁腈与水发生水合反应合成丁酰胺的方法进行了研究,在Cr/Cu催化剂制备过程中,当次磷酸钠与硫酸铜摩尔比为1.50～1.60、Cr/Cu摩尔比为0.004～0.006、最高反应温度控制为55～57 ℃时,所制备的Cr/Cu催化剂活性最高;正丁腈与水进料的摩尔比为1:4.8,Cr/Cu催化剂浓度为22%～25%,反应温度为95～100 ℃,反应停留时间5～6 h,在此条件下,正丁腈的转化率接近100%;建立了丁酰胺生产工艺流程,在小试实验中,正丁腈的转化率为99%,丁酰胺产量90 g/h,丁酰胺的纯度达到了99.9%以上.     

杀虫剂地亚农绿色生产技术

地亚农的绿色合成工艺是以异丁腈为起始原料 ,经脒化、环化、缩合 3步反应合成 ,平均总收率达到85 % (以异丁腈计 )以上 ,原药平均含量达 95 %以上 ,原药中S TEPP的含量低于 0 .3% ,达到国际标准。该合成工艺生产成本低 ,设备投资少 ,生产效率高 ,连续自动化生产 ,技术已申请中国发明专利 ,并获得国家“十五”科技攻关项目经费的资助。     

拟南芥腈水解酶催化合成普瑞巴林中间体(S)-3-氰基-5-甲基己酸

普瑞巴林是治疗神经病理性疼痛、部分癫痫发作和焦虑症的重要药物。本文以外消旋异丁基丁二腈(IBSN)为底物,筛选获得了能够立体选择性合成普瑞巴林手性中间体(S)-3-氰基-5-甲基己酸的拟南芥腈水解酶NiT。考察了该腈水解酶催化IBSN水解的最适催化温度、pH、不同IBSN浓度及金属离子对酶催化反应的影响。结果表明,该酶的最适催化温度为30℃,最适pH为8.0,最适底物浓度为250mmol/L。在此条件下反应6h,(S)-3-氰基-5-甲基己酸的产率和光学纯度分别达到43%和95%。     

新型丁腈酯橡胶的加氢及耐热性能研究

以三苯基膦氯化铑为催化剂,对丁腈酯橡胶(BNBR)进行均相溶液加氢处理,研究催化剂质量分数和反应温度对氢化丁腈酯橡胶(HBNBR)加氢度的影响,并研究BNBR和HBNBR的耐热性能。结果表明:当催化剂质量分数为0.003 8、反应温度为100℃时,HBNBR的加氢度达到99%;与BNBR相比,HBNBR的热稳定性和耐热老化性能大幅提高。     

丁辛醇液相循环改性铑法专有技术

1 丁辛醇生产技术概况。世界丁辛醇生产技术主要有两种：一是巴豆醛缩合加氢法(乙醛为原料)：二是内烯羰基合成法，或称氢甲酰化合成法。丙烯羰基合成法是当前丁辛醇的主要生产方法，其工艺过程为：(1)丙烯氢甲酰化反应，粗醛精制得到正丁醛和异丁醛；(2)正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇；(3)正丁醛经缩合、加氢得到产品丁辛醇。     

相转移催化合成4—氯代丁腈

4-氯代丁腈是一种重要的化学试剂,在取代环丙烷类衍生物的合成中,是一种十分重要的中间体。其合成方法大都是采用由1,3-溴氯丙烷和碱金属氰化物来制得,其收率一般仅在60%左右,且产品中往往混有相当一部分4-溴代丁腈。针对以上缺点,我们对其合成方法作了一些研究,发现当采用苄基三乙基氯化铵(TEBA)作相转移催化剂进行反应时,加氯化钠可抑制4-溴代丁腈的生成,并可使生成的部分4-溴代丁腈转变成4-氯代丁腈,4-氯代丁腈的产率一般可达90%以上,且可大大降低产物中4-溴代丁腈的含量,一般在2%以内。     

钴基催化剂的制备及性能评价

以γ-Al_2O_3为载体,采用等体积浸渍法制备F-T合成钴基催化剂,在F-T合成小型固定床反应装置评价催化剂。考察并优化了钴源、焙烧温度、钴负载量、反应温度和原料气空速等工艺条件对催化荆活性和F-T合成产物收率的影响,测试了Co/γ-Al_2O_3催化剂的稳定性。结果表明,最佳制备条件:以硝酸钴为钴源,焙烧温度400℃,钴负载质量分数10%。在温度230℃、压力2 MPa、原料气组成n(H_2)∶n(CO)=2和反应空速1 800 h~(-1)的条件下,进行60 h运转实验,CO转化率可达69.1%,C_5~+烃收率高达89.6%。     

2,6-二甲基哌嗪合成新工艺

以1,2-丙二胺为原料气固相催化合成2,6-二甲基哌嗪,对实验用Cu-Cr-Fe/γ-Al2O3催化剂进行制备与考察,实验所确定的最佳工艺条件为:原料液1,2-丙二胺的质量分数40%,反应温度320℃,空速490.74 h-1,结果表明:采用Cu-Cr-Fe/γ-Al2O3为催化剂,以1,2-丙二胺为原料合成2,6-二甲基哌嗪的工艺路线是可行的,在最佳工艺条件下,1,2-丙二胺的转化率为98.84%,2,6-二甲基哌嗪的收率为88.62%。     

固体碱的制备及其在三羟甲基乙烷合成中的应用

制备了Na2CO3／γ-Al2O3和NaOH／γ-Al2O3固体碱催化剂,考察了载体种类和其它制备条件对固体碱碱量的影响,并将其用于催化甲醛和正丙醛反应合成三羟甲基乙烷。具体如下：37％的甲醛60mL,加入1g固体碱Na2CO3／γ-Al2O3,然后在搅拌的条件下缓慢滴加98％的正丙醛20mL,于35℃下反应3h。反应完成后,将固体弱碱Na2CO3／γ-Al2O3与反应溶液分离,然后再加入1g固体强碱NaOH／γ-Al2O3,于70℃下反应3h,TME产率最高可达86．2％。     

Ni和Ce浸渍顺序对催化剂催化粗己内酰胺加氢精制的影响

以γ-Al_2O_3为载体,Ni(NO_3)_2和Ce(NO_3)_3为浸渍液,以不同顺序添加浸渍液制备一组负载型催化剂,采用比表面积分析(BET)、X射线衍射(XRD)、H_2程序升温还原(H2-TPR)等表征手段分析不同浸渍顺序对催化剂结构和性质的影响,并采用固定床反应器考察了催化剂对粗己内酰胺加氢精制反应的影响。结果表明:采用分步浸渍法,载体γ-Al_2O_3依次浸渍在Ce(NO_3)_3和Ni(NO_3)_2溶液中制备的NiO/CeO_2/γ-Al_2O_3催化剂具有较好的催化活性和稳定性,在温度90℃,压力0.8 MPa,空速0.8 h-1,氢液比75的反应条件下,其粗己内酰胺加氢精制产物高锰酸钾值(PM值)能够稳定在22 000 s。     

LiLaNiO_x/γ-Al_2O_3催化剂上甲烷加压部分氧化制合成气

考察LiLaNiO_x/γ—Al_2O_3催化剂对甲烷加压[(0.2～1.0)MPa]部分氧化制合成气反应的催化性能。结果表明,LiLaNiO_x/γ—Al_2O_3催化剂具有优良的甲烷部分氧化催化性能,在850℃和1.0 MPa条件下,甲烷转化率和CO选择性分别达76.2%和82.5%。在100 h连续实验中,反应活性及选择性保持不变,显示出较高的催化稳定性。采用XRD、XPS和TG—DTA方法对反应前后催化剂的晶体结构、表面性能以及抗积炭性能进行表征,结果表明,LiLaNiO_x/γ-Al_2O_3催化剂具有较高的结构稳定性和抗积炭性能。     

Co/Cu/γ-Al_2O_3催化剂制备及其性能

以钴盐为主催化剂,以铜盐为助催化剂,采用等体积浸渍法,以γ-Al_2O_3为载体,制备了Co/Cu/γ/-Al_2O_3催化剂,以对甲酚为原料对催化活性进行测试,并采用XRD、FT—IR、XPS和BET表征方法对催化剂的晶体结构、表面电子状态和比表面积进行表征,研究各种因素对催化活性的影响。结果表明,Co_3O_4为催化剂的活性组分,催化剂中活性组分未与载体发生强烈的相互作用,且其比表面积最大,有利于活性组分的分散。Co/Cu/γ-Al_2O_3催化剂最佳制备条件为:Co与Cu物质的量比为5:1,浸渍液质量浓度为6%,焙烧温度400℃,对羟基苯甲醛收率为41.5%。     

邻苯二甲酸二辛脂加氢催化剂的制备

以邻苯二甲酸二辛脂为原料,利用高压加氢反应评价装置,系统考察催化剂载体和活性物质的选择、活性组分负载量及焙烧温度对催化剂活性的影响。结果表明,载体选择大孔γ-Al₂O₃,活性组分选择铑和钌等贵金属,并通过镧改性以降低贵金属使用量,最佳制备条件：活性组分负载质量分数0.2％～0.5％,焙烧温度为550 ℃。催化剂在220 ℃还原2 h,在反应压力10 MPa、反应温度150 ℃、空速0.75 h^-1和氢油体积比1 000∶1条件下,将不低于99.5%的邻苯二甲酸二辛脂转化为环己烷二甲酸二异辛酯。     

硫化型NiMo加氢催化剂制备与表征

以四硫代钼酸铵溶液和硝酸镍溶液为浸渍液,根据活性组分Ni和Mo浸渍顺序的不同,采用真空饱和浸渍法制备了MN系列和NM系列 NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在固定床加氢中试反应装置上研究了NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应的催化性能,结果表明,NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂对二苯并噻吩加氢反应具有良好的活性和选择性。Ni助剂的加入,有利于二苯并噻吩加氢反应的活性和选择性。MN-0.3为最优NiMoS/γ-Al₂O₃催化剂。在空速10 h^-1、反应压力2.0 MPa、氢油体积比300∶1、氢气预处理温度320 ℃和反应温度300 ℃条件下,催化剂对二苯并噻吩加氢反应转化率达83.9%,加氢反应活性较高。     

不同Pt分布的Pt-K/γ-Al2O3催化剂制备及在邻苯基苯酚制备中的催化性能

采用分布浸渍法制备了以Pt为活性组分,K₂SO₄为助剂的Pt-K/γ-Al₂O₃催化剂,通过调节浸渍液中HCl浓度改变活性组分Pt在载体中的分布并用于环己烯基环己酮(Dimer)脱氢合成邻苯基苯酚(OPP),并利用比表面积(BET)、X射线衍射(XRD)、H₂程序升温还原(H2-TPR)和电子探针微量分析(EPMA)等手段对催化剂进行了表征。结果表明,通过调节浸渍液中HCl浓度的方法可有效调节催化剂的结构性质,活性组分与γ-Al₂O₃载体之间的相互作用以及Pt在载体上的分布。当浸渍液中HCl浓度为0.50％时,催化剂存在较高的比表面积,Pt在载体上存在最适宜的浸渍深度以及较弱的与载体之间的相互作用,从而调整了中间产物、OPP在催化剂表面的停留时间,抑制了副反应,可显著提高生成OPP的选择性。在液相空速LHSV 0.12 g·g-1·h-1、H2空速33 ml·g-1·h-1、温度380℃的反应条件下,环己烯基环己酮转化率为100%,OPP选择性达90%以上。     

分步浸渍法制备CoMoAg/γ-Al_2O_3催化剂及其脱硫性能的研究

以γ-Al2O3为载体,以Co、Mo、Ag为主要活性组分,采用浸渍法制备了负载型催化剂CoMoAg/γ-Al2O3,并对其进行了XRD表征;利用加氢原理,考察了MoCoAg/γ-Al2O3催化剂在不同工艺条件下处理模拟汽油的脱硫效果。结果表明,在反应温度164.5℃、反应压力1.0 MPa、γ-Al2O3∶Co∶Ag∶Mo（质量比）为1∶1∶2∶1的条件下,催化剂对模拟汽油的脱硫效果较好。