负载Pd-Fe双金属催化剂催化含氟芳香硝基化合物的选择性加氢

采用浸渍法制备了负载Pd-Fe双金属催化剂,考察了催化剂常压下催化3-氯-4-氟硝基苯的选择性加氢性能。结果表明,用硼氢化钾还原,在500℃焙烧4h,钯和铁的质量分数分别为5％和0．2％的TiO2负载Pd-Fe催化剂,具有很好的催化活性和选择性。在3-氯-4-氟硝基苯0．1mol,催化剂0．26g,无水乙醇80mL,50℃,0．1MPa和反应2h的条件下,TiO2负载Pd-Fe催化剂催化3-氯-4-氟硝基苯加氢反应,反应产率98．1％,3-氯-4-氟苯胺选择性99．1％。TiO2负载的Pd-Fe催化剂用于催化其他含氟芳香硝基化合物的常压加氢也表现出很高的催化活性和选择性,无脱卤现象。     

Pt/C催化加氢3-氯-4-甲基硝基苯制备3-氯-4-甲基苯胺

3-氯-4-甲基苯胺是合成有机颜料、染料和农药的重要有机中间体。以3-氯-4-甲基硝基苯为原料,1%Pt/C为催化剂,低压催化加氢制备3-氯-4-甲基苯胺,考察不同溶剂、反应压力、反应温度和催化剂用量对产物收率的影响。结果表明,在3-氯-4-甲基硝基苯10 g、溶剂甲醇用量30 m L、1%Pt/C催化剂用量0.04 g、反应温度80℃和反应压力1.0 MPa条件下,3-氯-4-甲基苯胺收率99.08%,脱氯率0.2%,催化剂可重复使用5次。     

催化加氢法制备3-氯-2-甲基苯胺

以2-氯-6-硝基甲苯为原料,经催化加氢还原制备3-氯-2-甲基苯胺。以W4型雷尼镍为催化剂,在助催化剂存在下研究了影响催化加氢反应的主要因素。在优化条件下,得到的产品纯度高于99％,收率高于95％。     

低压液相催化加氢合成3-氯-4-甲苯胺研究

本文介绍了以3-氯-4-甲基硝基苯为原料,经低压液相催化加氢合成3-氯-4-甲苯胺的方法。在GC和MS对加氢产物进行了结构表征的基础上,研究催化剂、助剂、温度和溶剂等因素对加氢反应的影响。     

载体处理对Pt/C催化剂的选择性加氢性能影响

研究了活性炭处理方式对以其为载体制备的铂炭催化剂性能的影响,以对氯硝基苯催化加氢制备对氯苯胺反应为模型反应对催化剂的性能进行评价。结果表明,经过处理的活性炭制备的铂炭在对氯硝基苯加氢反应中表现出的催化性能更高,5%NaOH在80℃下处理2 h的活性炭可以达到最佳效果,所制备的Pt/C催化剂重复使用4次,对氯苯胺收率在99%以上,脱氯率在0.3%以下。     

低压液相催化加氢合成3—氯—4—甲苯胺研究

本文介绍了以3-氯-4-甲基硝基苯为原料,经低压液相催化加氢合成3-氯-4-甲苯胺的方法,在GC和MS对加氢产物进行了结构表征的基础上,研究催化剂、助剂、温度和深剂等因素对加氢反应的影响。     

5-氨基-2-（4-氨基苯）苯并嗯唑合成研究

以邻氨基对硝基苯酚和对硝基苯甲酰氯为原料进行酰胺化反应,再用多聚磷酸进行环化反应,得到中间体5-硝基-2-（4-硝基苯）苯并嗯唑（NNB）;中间体在77～80℃,压力为2．0-2.5MPa,Raney—Ni作催化剂条件下高压催化加氢合成了5-氨基-2-（4-氨基苯）苯并嗯唑,纯度为99．8％,总收率为81．1％。通过熔点、MS、元素分析对产品进行了结构表征。     

催化加氢制备3-氯-4-氟苯胺的研究

研究了以Pt-Cu-S/C作催化剂,3-氯-4-氟硝基苯常压加氢制备3-氯-4-氟苯胺的方法,考察了该催化剂对3-氯-4-氟硝基苯的催化加氢反应的性能,探讨了影响加氢反应的主要因素。实验表明,催化剂具有较高的催化活性和选择性。当催化剂中Pt的质量分数为1%,Cu的质量分数为0.1%,S的质量分数为0.03%,催化剂用量为硝基物质量的0.5%,溶剂用量2 m L甲醇/1 g硝基物,反应温度80℃,压力为1.5 MPa时,3-氯-4-氟苯胺的产率为98%,纯度达99.5%以上。     

后处理方式对2,2′-二氯氢化偶氮苯合成用铂炭催化剂的影响

对2,2′-二氯氢化偶氮苯合成用3%铂炭催化剂分别进行了热处理、微波处理和超声波处理。通过BET测试和SEM表征技术以及催化反应模拟对其性能进行检测与分析。结果表明,热处理导致金属粒子团聚,催化剂的比表面积减小,邻氯硝基苯催化加氢反应性能下降;微波和超声波处理促进了金属粒子的均匀分散,增大了催化剂的比表面积,提高了催化剂在邻氯硝基苯加氢反应中的催化性能。     

硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的研究评介

综述了制备对基苯酚的新老工艺路线六条，分别评述了优缺点，特别介绍了我所以硝基苯为原料，以铂炭作催化剂，加入自制的２＾＃助催化剂，加氢还原可使硝基苯的转化率接近１００％的新工艺路线。     

对氨基苯酚合成用酸性季鳞盐离子液体催化剂的制备及性能

合成了新型的酸性季鳞盐型离子液体(IL)取代传统的硫酸催化剂,并与Pt/C催化剂构成双催化剂体系用于硝基苯催化加氢一步合成对氨基苯酚(PAP)的反应.在4种酸性季鳞盐离子液体中,三苯基膦季鳞硫酸氢盐[HSO3(CH2)4P(Ph)3]HSO4的催化性能要优于三苯基膦季鏻三氟甲磺酸盐[HSO3(CH2)4P(Ph)3]C...     

碳基固体酸在硝基苯加氢制备对氨基苯酚中的应用

考察了以马铃薯淀粉为碳源制备的碳基固体酸催化剂和质量分数3%的Pt/C为加氢催化剂作用下硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应条件，在以酸度为2.316mmol/g的固体酸为酸性催化剂时，优化的反应条件下硝基苯的转化率100%，对氨基苯酚的选择性67.6%。总结了硝基苯加氢制备对氨基苯酚的反应机理：(1)硝基苯在Pt/C催化剂上发生加氢反应生成中间产物苯基羟胺；(2)苯基羟胺在固体酸催化剂上发生Bamberger重排反应生成对氨基苯酚；(3)主要的副反应包括：苯基羟胺进一步加氢生成苯胺，苯基羟胺歧化反应生成苯胺和亚硝基苯，苯基羟胺与亚硝基苯发生缩合反应生成副产物氧化偶氮苯。通过机理分析和实验验证，提出要提高对氨基苯酚的收率，需综合考虑硝基苯加氢过程和Bamberger重排反应过程。     

对氨基苯酚的工艺研究

研究硝基苯催化加氢制备对氨基苯酚的工艺条件,对影响因素进行了探讨。结果表明,最佳制备工艺条件为:硝基苯20 mL,硫酸浓度15%,氢气压力为20 cm水柱,温度85℃,十二烷基三甲基溴化铵用量为0.1 g,搅拌速率1 500 r/m in,2.5%Pt/C催化剂0.5 g,反应时间为5 h。在此条件下,硝基苯转化率最高达39.8%,对氨基苯酚选择性最高达99%,产品质量达到日本JISK4144—1986标准要求。     

溶剂对硝基苯选择性加氢合成苯基羟胺的影响

以硝基苯为原料，选用质量分数5%的Pt/C为催化剂，在室温和常压下研究不同含氮类溶剂对硝基苯选择性加氢苯基羟胺选择性的影响。使用吗啉类溶剂时，苯基羟胺选择性达99.7%。对N-甲基吗啉进行稀释后，可降低对催化剂的“毒化”作用。实验结果表明，稀释后的N-甲基吗啉为溶剂，在不影响苯基羟胺选择性的前提下，可缩短反应时间，并反映了不同溶剂对反应的影响。催化剂重复使用3次，选择性均达到94%以上。     

4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺

对4-氨基苯基-β-羟乙基砜的催化加氢工艺及催化剂进行研究,结果表明,催化加氢反应工艺最优条件为:以乙醇为溶剂,3%Pd/C催化剂用量为原料质量的0.3%,反应温度90℃,反应压力1.80 MPa,搅拌速率900 r·min-1。催化剂中添加碱土金属Ba能有效提高催化剂选择性,反应时间3.5 h的原料转化率为99.97%,目标产物收率达98.71%,副产物质量分数1.23%,性能优于国外对比样。     

催化裂解石脑油加氢利用路线开发

催化裂解与传统的高温蒸汽裂解相比,通过催化剂降低催化裂解反应活化能和反应温度,除生产乙烯、丙烯和丁烯等主要化工原料外,还副产一定量的轻质芳烃。分析催化裂解石脑油,结果表明,催化裂解石脑油主要为C₅~C₉馏分,芳烃质量分数62.97%,苯、甲苯和二甲苯质量分数54.38%,与全馏分裂解汽油相当,是优质的抽提芳烃原料。提出对原料进行预处理后,经两段加氢、产品抽提芳烃的利用路线,并在试验室采用切割塔及等温床完成对原料的预处理,制取满足两段加氢要求的原料。在一段入口温度(45~55) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比100∶1、液时空速1.5 h-1和二段入口温度(250~255) ℃、反应压力2.8 MPa、氢油体积比600∶1和液时空速1.5 h^-1条件下,对一段和二段进行1 000 h的加氢评价试验,结果表明,一段加氢后产品双烯值均＜2.5 g-I·（100g油）^-1,二段加氢产品溴价＜1.0 g-Br·（100g油）^-1,硫含量＜1.0 μg·g^-1,满足芳烃抽提对原料烯烃及硫含量的要求。     

Toward a Continuous‐Flow Synthesis of Boscalid®

A two‐step continuous‐flow protocol for the synthesis of 2‐amino‐4′‐chlorobiphenyl, a key intermediate for the industrial preparation of the fungicide Boscalid^® is described. Initial tetrakis(triphenylphosphine)palladium‐catalyzed high‐temperature Suzuki–Miyaura cross‐coupling of 1‐chloro‐2‐nitrobenzene with 4‐chlorophenylboronic acid in a microtubular flow reactor at 160 °C using the tert‐butanol/water/potassium tert‐butoxide solvent/base system provides 4′‐chloro‐2‐nitrobiphenyl in high yield. After in‐line scavenging of palladium metal with the aid of a thiourea‐based resin, subsequent heterogeneous catalytic hydrogenation is performed over platinum‐on‐charcoal in a dedicated continuous‐flow hydrogenation device. The overall two‐step homogeneous/heterogeneous catalytic process can be performed in a single operation providing the desired 2‐amino‐4′‐chlorobiphenyl in good overall yield and high selectivity.     

Reaction Coupling of Ethylbenzene Dehydrogenation with Nitrobenzene Hydrogenation

The chemical equilibrium for the coupling of ethylbenzene dehydrogenation with nitrobenzene hydrogenation, to produce styrene and aniline simultaneously, has been calculated on the basis of the Soave–Redlich–Kwong equation of state. The dehydrogenation of ethylbenzene in the presence of nitrobenzene over the catalysts -Al₂O₃, ZSM-5, activated carbon and platinum supported on activated carbon has been carried out at 400 °C. The effects of Pt loading and the pretreatment of the catalysts have been investigated. It has been revealed that the conversion of ethylbenzene can be greatly improved by the reaction coupling due to the elimination of the hydrogen produced in the reaction by the hydrogenation of nitrobenzene. Platinum supported on the activated carbon has been suggested as a suitable catalyst. The best results with ethylbenzene conversion of 33.8% and styrene selectivity of 99.2% were obtained over Pt(0.02 wt%)/AC at 400 °C. Moreover, such process is also energetically favored since the necessary process heat to drive the ethylbenzene dehydrogenation can be provided by the coupling with the exothermic nitrobenzene hydrogenation reaction.     

酸性离子液体作催化剂的硝基苯加氢合成对氨基苯酚

针对硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚(PAP)的过程,提出了Pt/SiO2和新型季铵型Brφnsted酸性离子液体N,N,N-三甲基-N-磺丁基硫酸氢铵(［HSO₃-b-N(CH₃)₃］HSO₄)构成的双功能催化体系。考察了离子液体浓度、Pt/SiO₂用量及操作条件对对氨基苯酚收率和选择性的影响。并与硫酸体系进行了对比。在85℃、4 h、0.4 MPa条件下,硝基苯转化率96.6%,对氨基苯酚的选择性为81.4%,优于Pt/SiO₂和硫酸溶液体系。可能的原因是,离子液体增加了硝基苯溶解度,并且抑制了中间产物苯基羟胺的深度加氢。反应后用减压过滤可分离出Pt/SiO₂催化剂;滤液经由萃取、减压蒸馏和结晶析出PAP。结果证明,该双功能催化体系重复使用3次,PAP收率没有明显的下降。