苯乙烯—丙烯酸丁酯—丙烯酸羟乙酯共聚物的合成及其与二异氰酸 …

当混合溶剂乙酸丁酯／二甲苯质量比为１：１,过氧化苯甲酰（ＢＰＯ）为１％,苯乙烯（Ｓｔ）／丙烯酸丁酯（ＢＡ）＋丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）（质量比）为６２：３８,反应温度为１３３℃时,可获得卖座经率为９５．３％,「η」为０．１６ｄＬ／ｇ的Ｓｔ－ＢＡ－ＨＥＡ共聚物。该共聚物（ＨＥＡ的结合量为２－４％）在同一溶剂中加入甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）或聚醚型二异氰酸酯（ＰＥＤＩ）,当一ＮＣＯ／－ＯＨ摩尔比为１．２－１     

增韧聚丙烯三元共混体阻燃性能的研究

研究了多种阻燃剂，包括Ｓｂ２Ｏ３、Ａｌ（ＯＨ）３、ＣＰＣ、ＤＢＤＰＯ对聚丙烯／高密度聚乙烯／乙丙橡胶（ＰＰ／ＨＤＰＥ／ＥＰＲ）三元共混体—增韧聚丙烯—阻燃性能的影响；阻燃剂间的协同作用；并探讨了阻燃机理。结果表明：１、ＡＬ（ＯＨ）３的重量含量超过４０％时，阻燃效果显著；２、三种阻燃剂（Ｓｂ２Ｏ３、ＤＢＤＰＯ、ＣＰＥ）并用，阻燃效果明显提高，含卤化合物（ＤＢＤＰＯ与ＣＰＥ）是Ｓｂ２Ｏ３重量的四倍时，阻燃性能最佳；３、Ｓｂ２Ｏ３与ＤＢＤＰＯ并用时，当Ｂｒ／Ｓｂ的摩尔比为３∶１时阻燃效果最好     

新型导电高分子材料——聚吡咯/聚(丙烯酸丁酯-苯乙烯-丙烯酸)的研究

将丙烯酸丁酯、苯乙烯和丙烯酸以３０∶１５∶４的质量比运用乳液聚合法合成了新型三元共聚物Ｐ（ＢＳＡ）。当Ｐ（ＢＳＡ）与原硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）以９∶１的质量比反应１ｈ后,所得交联Ｐ（ＢＳＡ）的拉伸强度和扯断伸长率分别达６．３ＭＰａ和５８０％。以该新型共聚物为基体,运用低温氧化聚合法合成了半互穿网络结构的新型导电复合物聚吡咯／Ｐ（ＢＳＡ）。研究了ＦｅＣｌ３用量、吸附反应时间和溶剂性质对复合物导电性能的影响。若ｍ（ＦｅＣｌ３）／ｍ（Ｐ（ＢＳＡ））＝８／９,吸附反应２４ｈ后,复合物的电导率高达２２０Ｓ·ｍ－１。     

AA-MAn-AMPS共聚物的合成及其阻垢分散性能

首次以水为溶剂,过硫酸铵为引发剂,将丙烯酸（ＡＡ） 、马来酸酐（ＭＡｎ）、２ 丙烯酰氨基 ２ 甲基丙烷磺酸（ＡＭＰＳ） 按一定单体物质的量比进行共聚, 合成了系列ＡＡ－ ＭＡｎ－ ＡＭＰＳ共聚物。探讨了它们对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率与共聚物用量、共聚物单体物质的量比的关系,研究了共聚物在稳定锌、分散氧化铁方面的性能。结果表明：共聚物Ｂ［ ｎ （ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝ ７０∶２０∶１０］ 对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 具有优良的阻垢分散性能, 当ｗ（Ｃａ２＋） ＝１５０ ×１０－６, ｗ（ＰＯ４３－ ）＝ ６×１０－ ６,ｐＨ＝９－０,θ＝５０ ℃,ｔ ＝ １０ ｈ,共聚物的质量分数＝１０×１０－６ 时,对Ｃａ３（ＰＯ４）２ 的阻垢率达９９－４５％ ;共聚物Ｇ［ ｎ（ＡＡ）∶ｎ（ＭＡｎ）∶ｎ（ＡＭＰＳ） ＝７０∶１５∶１５］则具有良好的稳定锌能力,当ｗ（Ｚｎ２＋）＝１０×１０－６ ,ｐＨ＝８－８～９－０,θ＝ ５０ ℃,ｔ ＝ ２４ ｈ,共聚物的质量分数＝ １０ ×１０－６ 时,对Ｚｎ（ＯＨ）２ 的阻垢率达７４－４２％ 。Ｂ、Ｇ均具有较好的分散氧化铁性能。ＡＡ－ ＭＡｎ － ＡＭＰＳ共聚物可用作工业循环冷却水的阻垢分散剂。     

影响中间相沥青电解加氢反应因素的研究

在隔离式电解槽中,用泡沫铅（ＳＰｂ）作阴极,铂（Ｐｔ）作阳极,饮和甘汞电极（ＳＣＥ）作参考电极,以ＣＨ３ＣＮ＋Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＿Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系,对由煤沥青为原料制得的中国相沥青（ＭＰ）进行电解加氢研究,当ｃ（ＣＨ３ＣＮ）：ｃ（Ｃ２ＨＯＨ）：ｃ（Ｈ２Ｏ）＝０．４：０．１：１（浓度比）,ｃ（Ｂｕ４ＮＢ４）＝０．３１ｍｏｌ／Ｌ,ｔ＝３０Ｃ,ｐ（ＭＰ）＝５０ｇ／Ｌ,阴极电解电位为－２．４Ｖ时,     

SBS—丙烯酸接枝共聚物及其鞋用涂料

以接枝率不低于２．６１％的ＳＢＳ－丙烯酸（ＡＡ）接枝共聚物配制的雨靴等橡胶制品用涂料，涂饰于制品表面，３ｍｉｎ内可完全干燥，涂膜不需硫化，其性能优于经硫化的ＳＢＳ涂膜。该接枝共聚物的合成条件为：溶剂为甲苯，引发剂为过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ），单体ＡＡ采用滴加法，ＳＢＳ／甲苯为１５％（质量），ＡＡ／ＳＢＳ为１０％，ＢＰＯ／ＡＡ为０．６％，８０℃（或７０℃），３ｈ（或５ｈ）。     

理化因子对嗜盐隐杆藻细胞生长及胞外多糖产量的影响

比较不同ＮａＣｌ、Ｃａ２＋、ＰＯ３－４等离子浓度对嗜盐隐杆藻（Ａｐｈａｎｏｔｈｅｃｅｈａｌｏｐｈｙｔｉｃａ）细胞生长及胞外多糖（Ｅｘｏｐｏｌｙｓａｃ－ｃｈａｒｉｄｅＥＰＳ）产量的影响。在各影响因子不同浓度的培养条件下,０．５ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＣｌ、１．０ｇ／Ｌ的Ｃａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．１ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４分别是其最佳生长浓度。ＥＰＳ的产量在０．５ｍｏｌ／ＬＮａＣｌ、,０．５ｇ／ＬＣａ（ＮＯ３）２·４Ｈ２Ｏ、０．５ｇ／Ｌ的ＫＨ２ＰＯ４培养条件下最高。在较低的Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋、ＰＯ３－４浓度下可提高ＥＰＳ产率。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。     

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

赤式-N-苯甲酰基-3-苯基异丝氨酸的合成研究

（２Ｒ,３Ｓ） Ｎ 苯甲酰基 ３ 苯基异丝氨酸,是抗癌新药紫杉醇的侧链。利用苯甲醛和氯乙酸乙酯为原料,在甲醇钠作用下,０℃经Ｄａｒｚｅｎ反应２４ｈ,蒸去甲醇,乙醚萃取,减压蒸馏得到反式 ３ 苯基缩水甘油酸乙酯（４）,４的甲醇溶液与ＮＨ３在１００℃中压下氨解,在Ｖ（ＣＨ２Ｃｌ２）／Ｖ（ＣＨ３ＯＨ）＝１∶１溶剂中结晶得赤式 ３ 苯基异丝氨酰胺（５）,５在１００℃用Ｂａ（ＯＨ）２水解８ｈ,得到赤式 ３ 苯基异丝氨酸（６）,６与苯甲酰氯于０℃下在ｗ（ＮａＨＣＯ３）＝１０％的溶液中发生酰化反应,Ｖ（ＴＨＦ）／Ｖ（ＣＨ２Ｃｌ２）＝４∶１溶剂萃取,粗产物在Ｖ（石油醚）／Ｖ（丙酮）＝４０∶１溶剂中结晶,得到赤式 Ｎ 苯甲酰基 ３ 苯基异丝氨酸,四步反应总产率为２８．４％。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ、元素分析验证了化合物的结构。     

Reaction Factors Influencing the Synthesis of Polystyrene-Polyurethane-Polystyrene Triblock Copolymer

Polystyrene-polyurethane-polystyrene (PS-PU-PS) triblock copolymer was synthesized by two-step polymerization. The first step, polyurethane (PU) prepolymers based on 2,4-toluene diisocyanate (TDI), hydrophilic poly(ethylene glycol) (PEG), hydroxyethyl acrylate (HEA), and ethylene glycol (EG), were prepared with ethylene glycol as a chain extender, dibutyltin dilaurate as a catalyst, and toluene as a solvent. The next step, polystyrene-polyurethane-polystyrene (PS-PU-PS) triblock copolymers, were prepared by free radical copolymerization between PU prepolymer and styrene (ST) monomer. Toluene and 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) were used as solvent and initiator, respectively. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) spectroscopy was used to characterize the structure of the copolymer. Influences of reaction temperature, reaction time, catalyst sorts, isocyanate monomer sorts, solvent sorts, and the concentration of initiator on the synthesis of the triblock copolymer were studied.     

紫外光固化脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的合成研究

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),季戊四醇(PETL)和丙烯酸羟乙酯(HEA)合成了可紫外光固化的四官能团脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物。研究了催化剂用量、反应物配比、合成反应温度和反应时间等对反应的影响。确定了最佳合成工艺条件:二月桂酸二丁基锡为催化剂;第1步反应用量为IPDI和PETL总质量的0.05%~0.08%;对羟基苯甲醚为阻聚剂,用量为总投料质量的1%;反应物配比n(PETL)∶n(IPDI)∶n(HEA)=1∶4∶4.12;第1步反应温度控制在55~75℃,反应时间2 h,第2步反应温度65~70℃,反应时间2~2.5 h。     

六官能UV固化聚氨酯丙烯酸酯的合成

以双季戊四醇(DPE),异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料合成了六官能UV固化聚氨酯丙烯酸酯树脂(PUA)。研究了催化剂、反应物配比、反应温度和反应时间等对树脂合成的影响。通过实验得到了适宜工艺条件:反应物配比n(DPE)∶n(IPDI)1∶n(HEA)=1∶6∶6.72;催化剂为二月桂酸二丁基锡,阻聚剂为对羟基苯甲醚。第1步反应温度为60~65℃,反应时间为2 h,催化剂用量为DPE和IPDI总质量的0.085%;第2步反应温度为65~70℃,反应时间为2.5~3 h,催化剂用量为总投料质量的0.07%,阻聚剂用量为总投料质量的0.95%。     

有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚物的合成

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、烷羟基硅油（SD9134）和丙烯酸β-羟乙酯（HEA）为原料,合成了一种UV固化有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚物（PSUA）。探讨了原料、催化剂用量、反应温度等因素对反应的影响。确定最佳反应条件为：以烷羟基硅油SD9134和IPDI为主要原料,DBTDL为催化剂,其加入量为0．05％～0．1％,反应前3步在20～40℃下反应,第4步反应温度不超过70℃,并通过IR和GPC表征了PSUA的结构。     

星型结构四官能团丙烯酸酯光固化树脂的合成

以2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)、季戊四醇、丙烯酸羟乙酯(HEA)为原料合成了星型结构的丙烯酸酯,该树脂稳定性好,力学性能优良,原料易得且价格低廉,用途广,利于工业规模生产。文中探讨了反应温度、反应时间和单体投料比对星型结构四官能团丙烯酸酯光固化树脂合成的影响。结果表明,最佳的合成条件为:第一步合成温度控制在45~50℃,反应时间80 min;第二步合成温度控制在65~70℃,反应时间60min;季戊四醇、2,4-甲苯二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯的物质的量比为1∶4∶4.08。实验表明该合成方法简单,反应温和,易控制,生产工艺清洁。     

FPC保护膜用耐高温PSA胶带的研制

以丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸-2-羟乙酯(HEA)、丙烯酸(AA)和醋酸乙烯酯(VAc)为共聚单体,以环氧系列交联剂(E-5C)和苯二亚甲基二异氰酸酯交联剂(XDI)为复合交联剂,以偏苯三酸三辛酯(TOTM)为增塑剂,采用溶液共聚法制备溶剂型丙烯酸酯压敏胶(PSA);然后通过后期交联和增塑改性,制成柔性印刷电路板(FPC)保护膜用耐高温耐酸碱型PSA胶带。研究结果表明:当m(丙烯酸酯共聚溶液)∶m(E-5C)∶m(XDI)∶m(TOTM)=100∶15∶1.5∶3和干胶厚度为8～10μm时,相应PSA胶带的综合性能良好,其初始黏合力适中、耐高温性能和耐酸碱性能优异,并且其中试产品完全满足FPC加工过程的应用要求。     

Hemocompatibility, swelling and thermal properties of hydrogels based on 2-hydroxyethyl acrylate, itaconic acid and poly(ethylene glycol) dimethacrylate

Two series of novel hydrogels, based on 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), itaconic acid (IA), and two poly(ethylene glycol) dimethacrylates (PEGDMA), of different ethylene glycol chain lengths, were prepared by free radical crosslinking copolymerization. The influence of different ethylene glycol chain lengths and concentration in P(HEA/IA/PEGDMA) hydrogels on biocompatibility, swelling and thermal properties was investigated. All samples in contact with blood showed a mean hemolysis value <1.0 % in the direct contact assay, and even <0.5 % in the indirect contact assay, for in vitro testing conditions. Swelling studies, conducted in a physiological pH and temperature range, showed pH sensitivity and relatively small changes of equilibrium swelling with temperature, which varied with PEGDMA molecular weight. The glass transition temperatures (T _g) of P(HEA/IA/PEGDMA) networks were in the range 28.1–36.9 °C, respectively, and also dependent on copolymer composition. Due to good biocompatibility, favorable swelling, and thermal properties these hydrogels show good potential for biomedical uses.     

相反转乳化法制备无皂苯丙水溶胶

以1,4-二氧六环为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用相反转乳化法合成了苯乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸羟乙酯(St/BA/MAA/HEA)四元共聚物无皂水溶胶。考察了水溶胶制备过程中亲水性单体配比、中和度、助溶剂用量对水溶胶性能的影响。结果表明,亲水性单体MAA对苯丙共聚物的自乳化起了主要作用,随着MAA用量的增多,水溶胶粒子的粒径减小,HEA用量的增多使得水溶胶的贮存稳定性增强,中和度的提高和助溶剂用量的增大将会使得水溶胶的粘度急剧增大。     

PLA/PBAu嵌段共聚物合成工艺优化及降解性能

以端羟基聚乳酸（PLA）、聚己二酸-丁二醇-尿素（PBAu）为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯（HDI）为扩链剂,制备出一种新型PLA/PBAu嵌段共聚物。研究了扩链剂用量、扩链温度以及催化剂用量对PLA/PBAu嵌段共聚物分子量的影响,确定了合成PLA/PBAu嵌段共聚物的最佳工艺条件。采用核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热仪、扫描电镜等对共聚物薄膜结构及性能进行表征。结果表明：成功合成了PLA/PBAu嵌段共聚物,分子量可达10×10⁴,玻璃化转变温度约为41℃;并且随着PBAu含量的增加,共聚物的结晶度逐渐增加。以NaOH溶液为模拟液进行加速降解实验发现,当PBAu含量为30%时,可以显著提高嵌段共聚物的降解速率,并且通过调节PLA、PBAu预聚物的含量,可以控制嵌段共聚物的降解速率。     

UV curable polyurethane dispersions from polyisocyanate and organosilane

UV curable polyurethane dispersions (UV-PUDs) have been synthesized from hexane diisocyanate (HDI) trimer and polytetramethylene ether glycol (PTMG) with different types of capping agents (2-hydroxyethylacrylate (HEA), pentaerythritol triacrylate (PETA), aminopropyl triethoxy silane (APTES)) and prepolymer chain length (M_p). The PUD cast films were tack free prior to cure and UV cure provided the film with high solvent and yellowing resistances, and high surface properties together with high mechanical strength. Regarding the effect of capping agent, PETA gave greater hardness, modulus, strength, and glass transition temperature (T_g) than HEA due to the greater crosslink density of the polymer, and smaller swelling at large M_p. Swelling was governed by the hydrophilicity at large M_p, but by the crosslink density at small M_p. As APTES partially replaces HEA gel fraction and T_g decreased due to the decreased crosslink density, whereas hardness and contact angle increased due to the filler and hydrophobic nature of the silicon compound. Notably, the thermal degradation temperature of the UV-PUD has been increased by about 30–40 °C with at 3% APTES.