灵活多效催化裂化应用方案研究

分析了洛阳石化工程公司开发的灵活多效催化裂化 (FDFCC)工艺技术用于降低催化裂化汽油烯烃的三种工艺方案 ,三种方案均可生产烯烃体积含量低于 35 %的清洁汽油产品。改质汽油烯烃含量可降低 30个体积百分点以上 ,硫含量降低 15 %～ 2 5 %,辛烷值 (RON)提高 1～ 2个单位 ,丙烯产率也可提高 3～ 6个百分点。     

降低催化裂化汽油烯烃技术--FDFCC工艺

根据催化裂化过程中烯烃转化机理，提出了一种并联双提升管催化裂化反应体系——FDFCC工艺，其中一根提升管用于重油裂化，另一根用于汽油改质。工业实施结果表明，该工艺可以显著降低催化裂化汽油的烯烃含量，烯烃体积分数降低20～30个百分点，硫含量下降15％～20％，改质汽油诱导期增加，MON和RON略有增加，芳烃中苯含量基本维持不变，芳烃含量虽有所提高，但远远小于规定指标。与常规FCC工艺相比，FDFCC工艺的汽油产率下降4～5个百分点，液化气和柴油产率均增加2个百分点左右，(焦炭 干气)产率增加小于1个百分点。     

多产异构烷烃催化裂化工艺(MIP)的工业应用

介绍了多产异构烷烃工艺(MIP)在安庆分公司1．2Mt／a催化裂化装置的工业应用情况。运行结果表明，该工艺具有明显降低汽油烯烃含量的效果，汽油烯烃体积分数由约48％降至35％以下；产品分布得到改善，重油催化裂化能力强，汽油产率提高3个百分点，液化石油气产率提高2．5个百分点，柴油产率降低4个百分点，总液体收率提高；汽油硫含量下降20个百分点，硫质量分数降至800μg／g以下。MIP工艺在促进重油转化的基础上，还有效地改善了催化裂化汽油质量。     

降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施探索

为满足国Ⅵ(A)标准车用汽油生产,某公司4.8 Mt/a催化裂化装置（MIP工艺）通过优化工艺条件以降低稳定汽油烯烃含量。结果表明：在第一反应区出口温度提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数下降2.4百分点;在平衡剂微反活性提高2.8个单位时,稳定汽油烯烃体积分数降低4.6百分点;在粗汽油回炼量为15 t/h时,稳定汽油烯烃体积分数降低1.3百分点;在稳定汽油终馏点提高4 ℃时,稳定汽油烯烃体积分数降低0.3百分点。降低催化裂化汽油烯烃含量技术措施的方向主要是增强氢转移反应和小分子汽油烯烃选择性裂化反应,都属于二次反应,由此会导致焦炭产率增加。大型炼油企业应综合考虑汽油调合池组分,以综合效益为目标选择合适的催化裂化稳定汽油烯烃含量。     

催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术的工业应用

采用中国石油科技中心与中国石油大学（北京）联合开发的催化裂化汽油辅助反应器改质降烯烃技术对抚顺石化公司1．5Mt／a重油催化裂化装置进行了汽油降烯烃改造，增设了处理汽油的提升管＋床层反应器、沉降器，且在国内首次采用了单独分馏塔方案。改造结果表明，应用该技术，可使催化裂化汽油烯烃体积分数由50％左右降低至35％以下，甚至可降至20％以下。该技术对产品收率影响较小，标定汽油收率下降5．09～5．30个百分点，轻柴油收率增加2．01～2．33个百分点，液化气收率增加1．52～2．70个百分点，焦炭增加0．20～0．54个百分点，装置综合能耗有所上升。     

新型高辛烷值降烯烃助剂LBO-A在重催装置上的工业应用

LBO—A助剂是中国石油兰州石化公司开发的用于提高裂化汽油辛烷值和降低汽油烯烃含量的催化剂助剂。哈尔滨石化公司通过在第三套催化裂化装置上进行工业应用，结果表明，以降烯烃催化剂LBO—16为基础剂，当LBO—A助剂占系统藏量的15％左右时，在不增加单耗的前提下，汽油烯烃体积分数可降低3．3个百分点，研究法辛烷值可提高0．6个单位，产品分布变化不大，轻质油收率略有下降，总液收略有提高，达到了设计目标。     

催化裂化与芳构化反应耦合多产优质汽油催化剂的研究

以NiO／HZSM-5为增强芳构化助剂，通过催化裂化与芳构化反应耦合，使催化裂化汽油和裂化气中的部分烯烃转化为芳烃，以降低汽油馏分中的烯烃含量，改善催化裂化汽油的组成。考察了助剂添加量对催化裂化催化剂降烯烃性能的影响，并与以CoAPO-11分子筛和HZSM-5与APO-11复合分子筛为助剂的催化裂化催化剂进行了对比。结果表明，NiO／HZSM-5的芳构化降烯烃效果最好，当添加量为5％时，汽油馏分中烯烃含量降低了5．8个百分点，而芳烃含量提高了9．7个百分点。并对催化裂化与芳构化反应耦合的机理进行了初步探讨。     

第三代降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

第三代降低汽油烯烃含量的催化裂化催化剂（GOR-Ⅲ）是在第二代降烯烃催化剂（GOR-Ⅱ）的基础上开发的,其目的在于进一步降低汽油烯烃的含量和提高催化剂的活性稳定性,同时通过提高催化剂的芳构化能力来确保催化裂化汽油的辛烷值不降低.工业应用结果表明：第三代降烯烃催化剂与第二代降烯烃催化剂相比,在相同的操作方案、相近的原料油性质和操作条件下,汽油烯烃含量降低3.5～4.3个百分点;在平衡催化剂上金属镍钒污染水平相当的情况下,催化剂的活性提高3～4个单位,同时汽油的抗爆指数提高,诱导期延长.     

催化裂化催化剂 GOR 的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料，在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明，另一般重油裂化催化剂相比，在裂化能力和选择性相当时，GOR催化剂可降低汽油烯烃含量5．2个百分点，且汽油辛烷值略有提高。     

灵活多效催化裂化工艺技术的工业试验

介绍了洛阳石油化工工程公司开发的灵活多效促化裂化工艺的技术特点，该技术在治江石油化工有限责任公司120kt／a双提升管重油催化裂化装置进行的工业试验结果表明，灵活多效催化裂化工艺技术可使重油催化裂化装置的汽油烯烃体积分数降低到20％以下，硫含量也可降低15％—25％，辛烷值可提高l—2个单位，重油催化裂化装置柴汽比提高0．2—0．7，丙烯产率提高3—6个百分点。     

灵活多效催化裂化工艺工业化试验成功

由洛阳石化工程公司和清江石化公司共同承担的灵活多效催化裂化工艺工业化试验取得成功。试验表明 ,采用该项工艺技术与常规催化裂化工艺相比 ,催化汽油烯烃含量降低 2 0～ 30个体积百分点、硫含量可降低 15 %～ 2 5 % ,研究法和马达法辛烷值可分别提高 1～ 2个单位 ,为国内石化企业清洁汽油生产开辟了一条新途径。洛阳石化工程公司炼制研究所经过实验室小试、中试 ,成功开发出以降低催化汽油烯烃含量、多产丙烯为目标的灵活多效催化裂化工艺技术 (FDFCC)。 2 0 0 2年 4月在清江石化公司 12× 10 4 t/a双提升管催化裂化装置上顺利完成第一…     

重油催化裂化催化剂LDO-70的工业应用试验

在中国石油辽河石化公司催化裂化装置上进行降低催化裂化汽油烯烃含量的重油裂化催化剂LDO-70的工业应用试验。结果表明,LDO-70催化剂具有较强的降烯烃能力,催化裂化汽油烯烃含量可以降低5百分点,辛烷值则损失0.6个单位,较好地解决了降烯烃与保持辛烷值之间的矛盾;与装置原用催化剂相比较,在主要操作条件大致相同的情况下,汽油产率增加1.63百分点,油浆收率降低0.99百分点,焦炭产率减少0.50百分点,轻油收率提高1.02百分点,产品分布得到有效改善。     

TOM OPAL 878L型降烯烃催化剂的工业应用

介绍了洛阳分公司I套催化裂化装置使用TO MOPAl．878L．降汽油烯烃催化剂的情况。该剂在占系统催化剂藏量46％时进行的标定结果表明：该剂具有比较明显的降汽油烯烃效果，汽油烯烃体积分数由49．7％降到42％，下降了7．7个百分点，汽油辛烷值没有降低；产品分布得到改善，重油裂化能力强，干气和焦炭选择性好，干气产率降低了0．16个百分点，焦炭产率降低了0．81个百分点，轻质油收率增加了1．58个百分点，轻液体收率增加了2．36个百分点。     

针对原料油性质优化催化裂化操作

针对中国石化某分公司重油催化裂化装置在使用一种降烯烃重油催化裂化催化剂期间由于原料油改变所引起的重油转化能力下降和汽油烯烃含量上升的现象，从催化剂性能、原料油性质和工艺操作参数等方面分析了引起这类现象的原因，给出了优化生产操作的措施和建议。在原料油性质相当的情况下，优化部分操作参数后油浆产率降低1．75个百分点，总轻液收率提高1．34个百分点，汽油烯烃含量降低7．18个百分点，RON提高0．7个单位，MON提高0．9个单位。     

三种降低汽油烯烃含量裂化催化剂工业应用试验对比

在大连西太平洋石油化工有限公司重油催化裂化装置上进行了两种进口催化剂A和B及一种国产催化剂0rhit-3600B的工业应用试验。标定结果表明，石油化工科学研究院研制的Orhit-3600B催化剂的重油转化能力强，液体收率高，辛烷值高。与进口催化剂相比，汽油收率提高2．65～3．14个百分点，辛烷值提高约1个单位，总液体收率提高3．52～4．53个百分点。三种催化剂的降低汽油烯烃含量的能力相当，催化剂A、B和Orhit-3600B的汽油烯烃含量分别由使用常规裂化催化剂时的50％～55％降为38．8％，42．3％，38．5％。     

FCC汽油提升管内降烯烃改质工艺条件的研究

利用催化裂化过程本身降低汽油烯烃含量成为近年来新型催化剂和新型工艺技术开发的主要方向，在连续小型提升管装置上，考察FCC汽油降烯烃效果与反应条件的关系。结果表明，采用普通催化裂化催化剂，当汽油烯烃降低15个百分点以上时，轻质油收率超过91％。低温、高剂油比、长反应时间和较低的再生催化剂炭含量有利于汽油烯烃的降低，汽油中C，以上烯烃降烯烃比较容易，C6烯烃有一部分发生反应，而C5烯烃基本不反应。     

优化催化裂化操作提高重油转化率降低汽油烯烃含量

通过优化催化裂化装置的操作参数可有效提高重油转化率和降低汽油烯烃含量。在工业催化裂化装置上优化结果表明：当系统催化剂的活性由58提到62，油浆产率降低1．14％，干气产率降低0．18％，汽油烯烃含量降低4．5％；当汽油回炼量由原料量的12％增至20％，干气产率降低0-31％，汽油烯烃含量降低6．5％；当剂油接触时间延长0.2s，汽油烯烃含量降低2％；当反应温度降低5℃、再生温度降低20℃时，汽油烯烃含量降低2．2％，干气产率降低0．28％。     

催化裂化柴油回炼生产低烯烃高辛烷值汽油

在中国石油宁夏石化公司260万t/a重油催化裂化装置中,以常压渣油与回炼催化裂化柴油为原料,采用MLC-500 NH型高活性降烯烃催化剂,生产出低烯烃高辛烷值汽油。结果表明:催化裂化柴油回炼后,产物中轻柴油和液化气收率分别降低了2.04,0.15个百分点,汽油、干气收率和转化率依次提高了1.32,0.11,1.29个百分点;汽油烯烃体积分数降低,芳烃体积分数增加,研究法辛烷值提高了0.3个单位;催化剂单耗由回炼前的1.00 kg/t降至回炼后的0.94 kg/t。     

降低FCC汽油烯烃助剂LAP—2工业应用

LAP－2是第二代降低FCC汽油烯烃助剂，具有很好的水热稳定性和降烯烃活性。用于多套FCC工业装置的结果表明：LAP－2占催化剂藏量5％时，可降低FCC汽油烯烃含量8－12个体积百分点，汽油研究法辛烷值没有损失。     

用于催化裂化直接生产新标准汽油的降烯烃催化剂的工业试验

中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究研制的第二代DOCO型降烯烃催化剂，于2002年在中国石油天然气股份有限公司前郭石化分公司0．8Mt／a重油催化裂化装置上进行了工业试验。该催化剂采用高硅铝比的ZRP-5超稳分子筛为主活性组元，并引用了新型基质材料。试验原料为吉林原油常压渣油。试验结果表明，与DOCP型催化剂相比，汽油烯烃体积分数可降低11个百分点，采用该催化剂可在催化裂化装置上直接生产出低烯烃含量的新标准汽油，汽油烯烃体积分数小于35％。研究法辛烷值大于90，轻质产品收率基本不变。该催化剂应采用大剂油比操作和终止剂技术，以创造适宜的二次反应环境。