2-（2-氯乙氧基）乙醇的制备方法

二-（2-羟乙基）醚（俗称二甘醇）在甲苯中与偏硼酸酐反应得到偏硼酸三-（2-羟乙氧基-1-基）乙酯,再经氯化亚砜处理得到偏硼酸三-（2-氯乙氧基-1-基）乙酯,最后水解得到目标产物2-（2-氯乙氧基）乙醇。该工艺原料易得、操作简便、条件温和。最后总收率（以二甘醇计）达到68．3％。     

非均相共沸精馏法分离2-氯乙醇-水

以环己烷、甲苯和1,2-二氯乙烷为候选共沸剂,采用非均相共沸精馏法从2-氯乙醇/水共沸物中分离出高浓度2-氯乙醇产品。通过ASPEN物性分析功能研究了不同共沸剂与2-氯乙醇/水体系形成共沸物的情况,并根据三元相图进行了过程的概念设计。在此基础上,通过ASPEN模拟和优化了采用不同共沸剂的分离过程的工艺条件,并以年度总费用最小为依据选择了甲苯为共沸剂,此时最优工艺条件为:共沸塔总理论板数为20块塔板,进料位置在第8块塔板,回流比为2;脱水塔总理论板数为30块塔板,进料位置在第20块塔板,回流比为1.5。在此工艺条件基础上进行了实验,结果表明2-氯乙醇产品纯度可达到99%以上,且回收率在93.5%,实验结果与模拟结果能较好吻合,文中的研究可为2-氯乙醇-水分离的工业化提供参考。     

β-氯乙醇的浓缩

在有机合成中,β-氯乙醇是一种极重要的中间体原料;同时在合成化学及其他方面,β-氯乙醇亦是一种非常优良的溶剂。近二十年来,它在有机合成工业上广泛地被应用,最主要的是应用为制造防冻剂乙二醇,其次为合成一氯醋酸,β-胺乙醇,β,β′-二氯代乙醚普鲁卡因,聚硫橡胶及聚环氧乙烯等的原料。     

异丙醇铝还原法合成1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇

研究了异丙醇铝还原2,2',4'-三氯苯乙酮制备1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇的方法。通过单因素和正交实验,得到最佳的合成条件,产率可达98.7%。     

氯乙醇合成橡胶

最近美国Hercules Powder Co.试制成功一种新型合成橡胶——氯乙醇合成橡胶,将由Goodrich 轮胎公司正式生产。据说这种合成橡胶将以均聚物和共聚物两种形态问世。这种新型合成橡胶具有良好的性能:耐热、耐臭氧、耐氧化性能,可与乙烯-丙烯三聚体合成橡胶相比拟;耐油性能则可与丁腈橡胶相竞争。在均聚体和共聚体两种形态中,以共聚体为佳。它     

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶

对2-氯-5-三氯甲基吡啶(TCMP)采用电化学脱氯合成2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP),考察了支持电解质、阴极材料及目数、反应温度和电流密度等工艺条件对上述反应的影响和TCMP及其脱氯中间产物的脱氯电位。结果表明:在乙酸锂、氯化锂、高氯酸锂、氯化铵、四丁基高氯酸铵中,乙酸锂为最佳支持电解质。各阴极材料上CCMP收率从高到低次序为:铜>铅>石墨>银>锌>镍。在优化条件下〔阴极液:含10%(体积分数)乙酸+5%(体积分数)水+0.2 mol/L乙酸锂+0.1 mol/L TCMP的甲醇溶液;阴极:80目铜网;反应温度:30℃;电流密度:前期电流密度为333 A/m~2,后期为166 A/m~2〕,0.1 mol/L TCMP能较高效地转化为CCMP,其收率可达56.9%。TCMP脱氯成2-氯-5-二氯甲基吡啶(DCMP)的电位明显正于DCMP脱氯成CCMP的脱氯电位,后者与CCMP进一步脱氯的电位则非常接近。     

2-氯丙酸

2氯丙酸是合成农药、染料和农林化学品的重要原料,最常用的制备方法是在硫磺和黄磷等催化剂的存在下,使用氯气对丙酸直接进行氯化。我国的生产厂家有常州大进化工科技有限公司、北京北化精细化学品有限公司、上海康晟实业有限公司和湖北百科药业股份有限公司等,日本只有大赛珞化学公司生产。目前世界上对苯氧基丙酸系细叶杂草除草剂的研究相当多,有望成为今后的研发趋势。     

2-氯-5-氯甲基吡啶合成

主要研究了间甲基吡啶经氧化、环氯化和光氯化合成2—氯—5—氯甲基吡啶。采用GC跟踪氯化反应进程,取得了良好效果。     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

合成烟碱类杀虫剂是一类具有新型杂环化学结构的超高效杀虫剂,自吡虫啉开发以来经过十多年的发展已成为一个重要的杀虫剂品种系列。其中氯代噻唑类是近年来发展迅速的一     

2-氯-5-氯甲基噻唑合成改进

2-氯-5-氯甲基噻唑是重要的农药中间体.本文介绍了以1-异硫氰酸基-2-氯-2-丙烯和氯气反应制备2-氯-5-氯甲基噻唑的方法,并通过温度、催化剂等工艺条件的优化,产品含量大于99%,反应收率大于80%.     

2-氯-6-氯甲基苯并噻唑的合成

4-氨基苯甲酸乙酯在乙酸中与硫氰化钾,溴素关环反应得到2-氨基-6-羧乙基苯并噻唑,用亚硝酸叔丁酯／溴化铜重氮化溴化得到2-溴-6-羧乙基苯并噻唑。再与硫氢化钠发应得到2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑。2-巯基-6-羧乙基苯并噻唑用四氢铝锂还原酯基成醇,用氯化亚砜将巯基和羟基氯化得到2-氯-6-氯甲基苯并噻唑。中间体和标题化合物的结构经过1HNMR和13CNMR确证。     

2-氯-5-氯甲基吡啶的合成

对环戊二烯-丙醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶进行了实验研究,并通过正交实验优化了其关键步骤的合成条件.     

2-氯-4-氯甲基苯并噻唑的合成

以2-硝基-3-氯苯甲酸为原料，通过关环反应得到2-巯基-4-羧基苯并噻唑、进-步用四氢铝锂还原得到2-巯基-4-羟甲基苯并噻唑，然后用氯化亚砜氯化得到2-氯-4-氯甲基苯并噻唑。所有的化合物的结构经过1HNMR和13CNMR证实。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学氢化脱氯合成2-氯-5-甲基吡啶

2-氯-5-三氯甲基吡啶（TCMP）选择性氢化脱氯制备2-氯-5-氯甲基吡啶（CCMP）或2-氯-5-甲基吡啶（CMP）在农药“吡虫啉”合成中具有重要应用价值。首先在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中研究了TCMP电化学脱氯合成CCMP或CMP的可行性;其次,研究了阴极材料和电解液组成对TCMP选择性脱氯反应的影响;最后,采用膜厚度极距的板框式电解槽分别研究了阴、阳极支持电解质对电解槽压和电流密度与底物浓度对脱氯反应效率的影响。实验结果表明,在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中,TCMP能在银网阴极上高选择性的氢化脱氯成CMP;CMP收率从高到低的阴极依次为：银> 铜> 锌> 铅> 钛> 石墨> 镍。阴阳极支持电解质从四丁基高氯酸铵分别换成乙酸锂和硫酸,电解槽压大幅度下降。降低电流密度和提高底物浓度有利于TCMP电化学氢化脱氯效率。在优化条件下（阴极液：含10%乙酸+5%水+0.2 mol·L^-1乙酸锂的甲醇溶液;阴极：银网;电流密度：333 A·m^-2;温度：30℃）,0.2 mol·L^-1 TCMP 能高效地转化为CMP（收率：91%）,电流效率可达54%,电解槽压大约为3.0 V。     

2-氯-5-三氯甲基吡啶电化学氢化脱氯合成2-氯-5-甲基吡啶

2-氯-5-三氯甲基吡啶(TCMP)选择性氢化脱氯制备2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)或2-氯-5-甲基吡啶(CMP)在农药"吡虫啉"合成中具有重要应用价值。首先在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中研究了TCMP电化学脱氯合成CCMP或CMP的可行性;其次,研究了阴极材料和电解液组成对TCMP选择性脱氯反应的影响;最后,采用膜厚度极距的板框式电解槽分别研究了阴、阳极支持电解质对电解槽压和电流密度与底物浓度对脱氯反应效率的影响。实验结果表明,在弱酸性的甲醇/乙酸/水混合溶剂中,TCMP能在银网阴极上高选择性的氢化脱氯成CMP;CMP收率从高到低的阴极依次为:银铜锌铅钛石墨镍。阴阳极支持电解质从四丁基高氯酸铵分别换成乙酸锂和硫酸,电解槽压大幅度下降。降低电流密度和提高底物浓度有利于TCMP电化学氢化脱氯效率。在优化条件下(阴极液:含10%乙酸+5%水+0.2 mol·L~(-1)乙酸锂的甲醇溶液;阴极:银网;电流密度:333 A·m~(-2);温度:30℃),0.2 mol·L~(-1) TCMP能高效地转化为CMP(收率:91%),电流效率可达54%,电解槽压大约为3.0 V。     

2-羟基-3-氯丙基-2'-氯乙基醚的合成

采用三氟化硼乙醚络合物为催化剂,2-氯乙醇和环氧氯丙烷为原料合成了2-羟基-3-氯丙基-2'-氯乙基醚。确定了适宜的反应条件:2-氯乙醇和环氧氯丙烷摩尔比为2.5∶1、反应温度65℃,反应时间为4 h,催化剂用量为环氧氯丙烷质量的1.1%。在此条件下,产品收率为80%。     

2-氯乙醇残液制高性能液体聚硫橡胶的研究

提出了一种用高浓度2-氯乙醇生产车间蒸馏残液制备液体聚硫橡胶的方法。通过小试研究并结合实际生产,确定了由氯乙醇残液合成共聚单体和由共聚单体制备高性能液体聚硫橡胶的工艺条件。合成共聚单体的最佳工艺参数为：残液(以醇计)与多聚甲醛摩尔比为2.25∶1,催化剂用量0.20%,反应温度(92±2)℃,反应时间2.5 h。生产液态聚硫橡胶的关键工艺参数为：氯化镁用量≥6.6%,常规单体与共聚单体质量比为4∶1,混合单体与多硫化钠摩尔比为1∶1.20,橡胶相对分子质量控制在3 800～4 200。     

真空精馏精制2-氯-5-氯甲基吡啶

采用高效θ环填料塔,通过真空精馏的方法精制提纯2-氯-5-氯甲基吡啶粗品,产品纯度达98%以上,瞬时可达99.4%,最高收率可达70%以上.并且设计了双瓶真空采集器,大大减少了操作时间,并消除了采出不同组分时,换瓶操作中2-氯-5-氯甲基吡啶蒸气冷凝后填料结焦现象.通过对变参数间歇精馏过程的研究,得到了适宜的操作条件:操作压力不超过3.0KPa,釜温低于130℃.实验证明采用双瓶采集的真空间歇精馏操作能得到较高的产品收率.     

2-氯-5-氯甲基吡啶精制工艺研究

针对工业生产上采用二次蒸馏法精制2-氯-5-氯甲基吡啶存在的主要问题,通过优化精制工艺,使合成的总收率达到了74%。与原有工艺相比,合成总收率提高了7%,减少了废渣的排放,有效地降低了生产成本。