电动势法研究富钛渣中低价钛氧化过程动力学

用固体电解质氧浓差电池测定了不同恒温及空气条件下富钛炉渣中氧分压随时间变化的关系,建立了渣中低价钛氧化过程的动力学方程,得到了熔渣中氧传输的表感化 能以及氧在熔渣中的扩散系数,并讨论了添加铁氧化物对氧化速率的影响。     

外加溶氧对锅炉过热器管内氧化皮生长及剥落的影响

火电厂超临界机组过热器管内氧化皮的生长与脱落问题是困扰全厂安全与经济运行的难题,而外加溶氧对锅炉过热器管内氧化皮生长及剥落是否有影响已经受到广泛关注。文章阐述了Fe系合金的氧化机理,给出的外加氧分压与蒸汽自身分解氧分压间的函数关系,表明随着外加溶氧的增大,蒸汽中总的氧分压增大,而蒸汽分解的氧分压减小,即外加溶氧抑制蒸汽分解的氧分压,从热力学角度证明外加溶氧对金属高温蒸汽氧化有贡献作用;探讨了不同的外加溶氧浓度下过热器管氧化皮形成过程中的形貌、厚度、成分等理化特性,分析了外加溶氧对氧化皮生长及剥落的影响,具体表现为:在外加溶氧状态下,氧化膜表面更容易形成不连续、疏松多孔的氧化物,氧化层外层氧化物内及内外层界面处有较多孔洞等缺陷,氧化层厚度也比不加氧的状态下的厚,且外加溶氧加快形成CrO_2(OH)_2,由于CrO_2(OH)_2的蒸发散逸在氧化层中形成空洞,破坏氧化皮的结构,此外,外加溶氧也促进了氧化皮外层生成不致密的Fe_2O_3氧化物。上述结果表明外加溶氧对过(再)热器管内壁氧化皮的生长及剥落有影响,为电厂水化学工况的改进提供技术参考。     

淬火开裂及防止方法(续)

1．5．3氧化的影响 零件在盐浴炉或其他气氛炉中加热奥氏体化时，不仅会出现常见的氧化起皮现象，往往还会发生表层氧化。它是熔盐或炉气中的活性较高的氧向工件表层扩散的结果。由于这种氧化在工件表面的薄层里，那些与氧的亲和力比铁高的合金元素会在晶粒内部或沿着晶界形成氧化物，从而使氧化物周围的基体中贫化相应的元素，致使局部淬透性下降。     

热腐蚀中的微电池过程

热腐蚀中存在的微电池过程，主要由热腐蚀过程中金属及合金表面形成的不同氧化物、硫化物及氧化膜中的不均匀性及缺陷等因素引起。提出了预氧化金属及合金试样在熔盐中的电位模型，实验结果基本与理论模型相一致。通过热腐蚀微电池模型，可以解释一些热腐蚀现象。     

TC4 钛合金真空脉冲渗氧硬化层的组织与性能

采用真空脉冲渗氧的方法,在TC4钛合金表面制备了与基体结合良好的硬化层,并对硬化层的组织结构、硬度、脆性等进行了分析。结果表明:硬化层由表面氧化物层和氧扩散区组成,氧化层中TiO2发生了分解,氧向基体内扩散,氧化层主要由α-Ti、金红石TiO2、TiO及少量Ti3Al组成,表层组织致密,表面硬度为650～670HV,硬化层深度可达60～80μm;此外,由于扩散区氧的固溶强化作用,硬化层的硬度梯度平缓,脆性小。     

抗菌钛材

锐钛型氧化钛在紫外线照射下具有光催化作用，而一般的金属钛表面稳定的氧化股是金红石型，没有光催化作用．利用锐钛型氧化钛的光催化作用可制备高性能抗菌钛，这种氧化钛在紫外线照射下，易产生空穴，并在表面产生桥出相，产生空穴的地方，其表面吸附的水分被氧化，产生具有极强氧化作用的氢氧基，它可杀死周围的菌类，使恶臭等有机物分解为CO。和H刃．这种钛表面的氧化膜并不是与金屈钛相分离的表面层，而是从钛层、氧扩散层、富氧层到To～Ted；－Ti02变化的连续层，实际上是一种梯度功能材料．抗菌钛是一种几乎与纯钛相近的材料，在…     

Ti14合金半固态下的氧化行为研究

半固态氧化温度升高，氧化增重急剧增加。Ti14合金经半固态氧化后，氧化皮仅为TiO2，不存在任何形式的Cu的氧化物，这是Cu的氧化物挥发的结果。1050℃后，因为CuO的挥发，导致增重有降低的现象。Ti14合金半固态氧化后，氧化层分为3个层次，最外层为疏松的TiO2(在1100℃以上时已经基本脱落)；次外层为比较致密的TiO2和Al2O3，该层以Al2O3为主；再次层由较疏松的TiO2及Cu的氧化物组成，该层中以TiO2为主。Ti14合金半固态氧化后，因为低熔点相Ti2Cu的存在，熔化晶界成为氧向基体扩散的优先通道。半固态下钛合金不具有任何抵抗氧化的能力。     

搅拌对钢水氧化速率的影响

为了定量研究中间包中钢水的氧化速率，在实验室对非镇静钢水和给镇静钢水进行了氧化试验，并用搅拌和不搅拌两种方式观察氧化速率的变化。得出如下结论：搅拌对非镇静钢水的氧化速率没有影响，非镇静钢水的氧化速率更氧气（气相时）扩散作用的控制。在铝镇静钢水中搅拌之所以改变氧化速率，是因为氧化过程中形成的氧化物的薄膜破裂所致。当搅拌过程中铝镇静钢水的氧化速率由气相氧的扩散作用控制时，那么它在静止状态下的氧化速率受氧化物薄膜中的氧的扩散作用控制。搅拌对钢水氧化速率的影响@殷宝言     

Fe20Cr4.5Al微晶和含Y2O3弥散氧化物涂晶涂层的高温氧化性能

采用自行研制的高频电脉冲沉积（HFESD）设备在Fe20Cr4.5Al合金表面分别制备了Fe20Cr4.5Al微晶涂层与Fe20Cr4.5Al-Y2O3弥散氧化物微晶涂层。在1000℃和1100℃静态空气中，对合金基体和施加涂层试样进行了200h的恒温氧化实验。结果表明：在两种实验温度条件下，含有Y2O3弥散氧化物颗粒的微晶涂层，完全消除了Al2O3氧化膜中的凸脊，细化了氧化膜的晶粒，抑制了氧化膜的剥落，大大地提高了氧化膜的致密性和粘附性。单一的微晶涂层则部分抑制了凸脊状氧化膜的形成，氧化膜由脊状氧化物和细晶氧化物混杂组成。涂层对氧化增重的影响则与氧化温度－氧化膜的生长速率有关，在1000℃下，涂层试样的氧化增重均有所降低，其中弥散氧化物微晶涂层试样的氧化增重最低；在1100℃下，施加微晶涂层和弥散氧化物涂层对氧化增重影响很小。微晶和Y2O3弥散氧化物颗粒在提高Al2O3氧化膜保护性方面具有“协同效应”。     

氧化物薄膜促使镍铬合金高温选择氧化的研究

表面沉积Ｙ２Ｏ３薄膜可以促使Ｎｉ－１５％Ｃｒ合金在１０００℃中生成Ｃｒ２Ｏ３选择性氧化膜，氧化量下降约２０倍，而沉积Ａｌ２Ｏ３薄膜仅在较短的时间内使合金的局部表面生成Ｃｒ２Ｏ３选择性氧化膜。从沉积氧化物薄膜对Ｃｒ２Ｏ３氧化膜的生核及生长过程的作用，对氧扩散的阻挡作用，以及氧化物薄膜与Ｃｒ２Ｏ３氧化膜掺杂后引起氧化膜中传质过程和应力状态的变化，分析了氧化物薄膜促使镍铬合金在较低铬含量下发生高温选择氧     

三元合金高温理论氧化图Ⅱ.低氧压下的近似分析

在假设三元A-B-C固溶合金中三组元氧化物不互溶且不形成复合氧化物，并忽略合金内氧化的条件下，计算并建立了合金在单一氧化剂、低氧压下形成各氧化物的动力学氧化图，并考虑组元的扩散作用，描述了变氧压条件下该四元系合金与各氧化物之间的平衡关系以及合金的成膜规律。     

金属中氧化物及氮化物分量的测定

介绍Ｌｅｃｏ ＴＣ－４３６氧氮测定仪同时测定金属中的氧化物及氮化物分量的惰性气体脉冲加热法。即调节升温速度使各种氧化物和氮化物在不同的温度下分解出来，同时分析了升温速率对检测结果的影响。     

低氧压下三元合金最活泼组元单一内氧化的理论分析

对含单一氧化剂的气氛中氧分压低于A与B两组元氧化物分解压的情况，三元A-B-C合金系中最活泼组元C内氧化过程进行了理论分析.由于最活泼组元C内氧化生成氧化物的沉淀析出，令内氧化带的基体变成富集A、B两组元的合金.该合金的组成将影响氧在其 中的溶解度和扩散，进而影响内氧化反应动力学过程.对于内氧化遵循抛物线律的情况，我们提出了描述这种影响的一个近似关系式，并据此预测组元C的内氧化动力学.同时，对三元合金的预测结果与含有等量组元C的多种二元A-C 和 B-C合金的氧化行为进行了比较，提出并定义了“三元合金中A与B的浓度比” 的新参数.对于任何给定氧压和组元C含量的情况，借助该参数可以方便地界定三元A-B-C与二元A-C或B-C合金的内氧化行为间的差别.  〖HT5”H〗中图分类号：〖HT5”SS〗〓〓     

某些金属元素对Ag-Sn合金内氧化速度的影响

在0．4－0．6MPa氧压力,500和700℃下研究了某些金属元素对Ag-Sn合金内氧化速度的影响。还用SEM研究了Ag-6.5Sn-1.1Bi-0.6Cu合金内氧化层的微观结构。结果表明,氧化层厚度与时间成抛物线关系。添加金属元素对Ag-Sn合金的内氧化速度有明显的影响,易氧化的金属元素能加速Ag-Sn合金内氧化。氧化物以微细颗粒分布在银基体中,发现在晶界处有部分氧化物聚集,并且有2－5μm以某种氧化物为主的细小颗粒。     

重稀土元素对氢氧化镍电极高温性能的影响

研究了在覆钴球镍中低量添加重稀土元素对镍电极性能的影响。结果表明,60℃时添加1%(原子分数)重稀土的镍电极的1C充放电效率比无添加剂的镍电极有所提高;重稀土氧化物的添加对镍电极的常温高倍率放电性能有一定的负面影响;在常温时,重稀土氧化物的加入增大镍电极氧化-还原反应的电位差,从而增大电极反应的不可逆性,其中添加氧化铥与氧化镥的电极最为明显;在60℃时,添加重稀土氧化物的镍电极的氧化峰与析氧峰区别明显,且镍电极的氧化峰电位与析氧电位普遍负移,还原峰电位普遍正移,显著提高镍电极在高温下的析氧过电位以及可逆性。     

酸性介质中超临界水氧化过程对316L不锈钢的腐蚀

以三种酸(HCl、HNO_3、H_2SO_4)与甲醇分别配制成不同pH的酸性溶液作为腐蚀介质,考察了316L不锈钢在超临界水氧化条件下的腐蚀情况。结果表明:在3种腐蚀介质中,随着酸性的增强,316L不锈钢的腐蚀速率增大,其增幅在pH为3～5时最大,在pH为2～3时较小,在pH为5～6时几乎维持不变;316L不锈钢表面的腐蚀产物为Fe_3O_4、(Cr,Ni)Fe_2O_4和Cr_2O_3等氧化物,氧化物种类与酸的类别没有明显关系;在HCl溶液中腐蚀后,316L不锈钢表面并未出现点蚀现象,这与超临界水氧化条件下无法形成稳定的氧浓差电池有关。     

T91钢高温过热器内壁氧化皮的失效分析

对T91钢锅炉高温过热器的氧化皮保护性能的失效进行分析;利用扫描电镜观察管内壁氧化皮的微观结构和形貌特点,利用能谱分析仪和X射线衍射仪测试分析内壁氧化皮截面合金元素的浓度变化和物相组成。结果表明：T91钢氧化皮分为内、中、外3层氧化物,其内层为结构致密的富铬尖晶石结构氧化物,中间层主要是结构疏松、多空隙的氧化物,最外层为Fe₂O₃氧化物,氧化层有明显的剥落痕迹,合金元素在氧化层的分布呈现出明显的扩散、富集、迁移现象。而氧化层的结构和保护性能主要由两种不同的氧化机理影响,当水汽中含有溶氧,氧化层被溶氧过氧化,破坏了氧化层的结构。而管材的超温运行,其化学本质就是氧气氧化,超温即是加氧。     

钛基钌系氧化物涂层阳极电催化水处理活性与失活

电催化氧化是一种环境友好型水处理技术。钛基钌系氧化物涂层阳极在电催化水处理中的活性与失活对其使用效率和寿命至关重要。钛基钌系氧化物涂层阳极电催化活性主要来源于氧化物原子桥位产生的活性位及表面电子态，活性机理可归为价态转变、晶格氧输运及原位吸附活性位的产生。阳极失活主要是涂层溶蚀、TiO2钝化膜生成和涂层“毒化”等原因造成。通过增加中间层、掺杂、构建梯度型涂层及消除p-n结等途径可抑制阳极失活，提高使用寿命。     

在交替氧化-硫化气氛中12Cr钢的高温腐蚀

研究了１２Ｃｒ铁素体钢在模拟煤燃烧过程氧化－硫化交变气氛中的腐蚀行为，四循环腐蚀后生成由硫化物和氧化物交替组成的层状腐蚀膜，并发生了硫渗透入氧化膜而氧渗透入硫化膜的现象，其腐蚀动力学依赖于气体化学万分的变化以及所形成的氧化、硫化的特性。     

钛合金在500℃～650℃下的氧化行为研究

采用XPS试验对Ti811钛合金在500℃～650℃下、50h的氧化行为进行了分析，利用扫描俄歇微探针对氧化后试样表面的氧影响区进行了研究，并对其影响机制进行了探讨。结果表明，温度为550℃时，试样表面生成的氧化膜较致密；温度在500℃～600℃之间时，试样表面氧化膜的厚度随温度的增加的幅度较小，温度高于600℃后迅速增加；而氧缓慢扩散区厚度则在500℃～650℃之间随温度的升高持续增加。