甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯

制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂;考察了反应温度、催化剂在反应体系中的质量分数对MAL转化率和产物选择性的影响;将离子液体[bmim]PF6用于该反应中,不仅提高了产物的选择性,还能有效防止产物的聚合。反应温度θ=50℃,催化剂在反应体系中质量分数为2 4%,pH=10 5,O2流量6mL/min,反应时间6h时,在反应体系中添加1mL离子液体[bmim]PF6,MAL的转化率为96 2%,MMA单体的选择性可达98 7%。     

甲基丙烯醛一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯

制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂. 在常压和连续搅拌的条件下,考察了反应条件对MAL转化率和MMA选择性的影响,并对反应动力学进行了初步研究. 实验结果表明：当反应温度50℃、氧气流速6 mL/min、甲醇与甲基丙烯醛的摩尔比75、催化剂在反应物中含量2.4%、反应时间60 min时,MAL的转化率可达99.4%, MMA的选择性为95.7%.     

MgO-SBA-15 Supported Pd-Pb Catalysts for Oxidative Esterification of Methacrolein with Methanol to Methyl Methacrylate☆

Novel MgO–SBA-15 supported catalysts were prepared for oxidative esterification of methacrolein (MAL) with methanol to methyl methacrylate (MMA). The MgO–SBA-15 supports were synthesized with different...     

Pd-Pb/Al2O3催化剂上甲基丙烯醛氧化酯化合成甲基丙烯酸甲酯

引言 甲基丙烯酸甲酯(MMA)是生产有机玻璃(PMMA)的核心单体,目前主要采用丙酮氰醇法(ACH法)生产,此法工艺流程长、原子经济性低(约47%)、经济效益差、环境污染严重,因此,开发一条绿色高效的合成工艺路线意义重大.     

异丁烯两段法制甲基丙烯酸甲酯

将异丁烯三步法制甲基丙烯酸甲酯简化为两段法,异丁烯首先被氧化到甲基丙烯醛(MAL),再将甲基丙烯醛氧化到甲基丙烯酸和酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应合并为一步进行,缩短了工艺流程,提高了产率。第一段用共沉淀法制备含有镧系元素La的MoBiFeCoSbLaCsO催化剂,氧化反应在固定床反应器中进行。反应温度365℃,原料气n〔i(C4H8)〕∶n(O2)∶n(N2)=6∶19∶75,空速1800h-1。异丁烯转化率为93 8%;生成MAL的选择性为88 9%。第二段反应的催化剂为Pd5Pb2FeLa,反应温度为70℃,空气流速为100mL min。MAL转化率为89 2%;生成MMA的选择性为92 3%。     

甲基丙烯酸甲酯合成中VPO 催化剂活性的研究

研究了催化剂V2O5-P2O5／SiO2的制备,并对其结构、性能进行了表征。通过甲基丙烯酸甲酯的催化合成过程,对该催化剂的活性进行了考察。解释和分析了催化剂的制备、组成及反应条件等因素对其活性及甲基丙烯酸甲酯合成的影响。实验结果给出常压下气固相催化合成甲基丙烯酸甲酯效果较好的催化剂V2O5-P2O5／SiO2的制备条件：V／P摩尔比为1：2．8,活化温度为450℃,浸渍时间3h。实验结果还给出常压下催化剂V2O5-P2O5／SiO2催化合成甲基丙烯酸甲酯效果较优的反应条件：在空速1500h^-1,反应温度300℃,丙酸甲酯／甲缩醛摩尔比为1．6：1的条件下进行常压反应,所得甲缩醛转化率为86．7％,甲基丙烯酸甲酯的选择性为66．2％,收率为57．40％。     

甲基丙烯醛氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯

引言 甲基丙烯酸甲酯（MMA）是重要的有机化工原料．目前主要采用丙酮氰醇法（ACH法）生产,该法存在原料剧毒、使用高腐蚀性硫酸、原子利用率低等缺点．异丁烯（IB）氧化法以其原料广泛、过程无废物排放、原子利用率高等优点,被工公认为生产MMA的清洁工艺技术．     

Zn Promoted Mg-Al Mixed Oxides-Supported Gold Nanoclusters for Direct Oxidative Esterification of Aldehyde to Ester

The synthesis of ester compounds is one of the most important chemical processes. In this work, Zn-Mg-Al mixed oxides with different Zn²⁺/Mg²⁺ molar ratios were prepared via co-precipitation method and supported gold nanoclusters to study the direct oxidative esterification of aldehyde and alcohol in the presence of molecular oxygen. Various characterization techniques such as N₂-physical adsorption, X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and CO₂ temperature programmed desorption (TPD) were utilized to analyze the structural and electronic properties. Based on the results, the presence of small amounts of Zn²⁺ ions (~5 wt.%) provoked a remarkable modification of the binary Mg-Al system, which enhanced the interaction between gold with the support and reduced the particle size of gold. For oxidative esterification reaction, the Au₂₅/Zn_0.05MgAl-400 catalyst showed the best performance, with the highest turnover frequency (TOF) of 1933 h⁻¹. The active center was believed to be located at the interface between metallic gold with the support, where basic sites contribute a lot to transformation of the substrate.     

Neutral Pd(II) and Ni(II) Acetylide Catalysts for the Polymerization of Methyl Methacrylate

Homogenous polymerization of methyl methacrylate using Pd(II)- and Ni(II)-based acetylide complexes as initiators has been investigated. M(PR'₃)₂(CCR)₂ (M=Pd, Ni; R'=PPh₃, Pn-Bu₃; R=Ph, CH₂OH, CH₂OOCCH₃, CH₂OOCPh, CH₂OOCPhOH-o) were found to be a novel type of effective initiators for the polymerization of methyl methacrylate. Among them, Pd(C CPh)₂(PPh₃)₂ (PPP) shows the highest activity in the MMA polymerization and the PMMA obtained is a syndiotactic polymer with high number-average molecular weight (M _n) of 14.1 × 10⁴. Some features and kinetic behavior of MMA polymerization initiated by PPP were studied in detail. The polymerization reaction is first-order with respect to both [PPP] and [MMA]. Radical polymerization mechanism is proposed.     

甲基丙烯酰胺硫酸盐生成甲基丙烯 酸甲酯的最佳工艺条件探讨

本文探讨了甲基丙烯酰胺硫酸盐反应生成甲基丙烯酸甲酯的最佳工艺条件.采用正交试验设计法,在较大范围内改变初始反应物配比和回流反应时间,观察对甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸收率的影响.根据试验结果的方差分析,确定了工业生产上适宜的初始反应物摩尔配比为:甲基丙烯酰胺∶甲醇∶水为1∶2∶3,回流反应时间为1.2小时.应上述条件下,考察温度的影响,当回流阶段反应温度为88℃时,甲基丙烯酸甲酯摩尔收率为94.5%,甲基丙烯酸摩尔收率为1.8%(以甲基丙烯酰胺为基准)     

甲基丙烯醛氧化酯化整体式催化剂制备及评价

针对甲基丙烯醛氧化酯化浆态床反应过程中颗粒催化剂易破碎、活性组分易流失等缺点,采用浸渍法在电沉积到泡沫镍合金表面的氧化铝-氧化镁涂层上负载活性组分,制备了Pd_xPb_y/Al₂O₃-MgO/泡沫镍合金整体式催化剂。研究分析了铝溶胶含量、Al₂O₃含量、沉积电压和沉积时间等条件对涂层负载的影响,并对载体和催化剂进行了BET、XRD、SEM、ICP和TEM表征和气-液-固固定床反应性能评价。结果表明,当铝溶胶的体积含量为35%～40%,Al₂O₃含量为25～30 g·L^-1,沉积电压为10～12 V,沉积时间为8～12 min,搅拌速度为200～250 r·min^-1时可得到稳定的涂层。在温度为80℃、压力为0.3 MPa、醇醛摩尔比为8:1、液相物料进口流量为0.5 ml·min^-1、氧气进口流量为35 ml·min^-1、反应时间为2 h条件下,整体式催化剂上甲基丙烯醛转化率最高为76.1%,甲基丙烯酸甲酯选择性为81.2%。研究结果可为甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯的生产工艺优化提供科学数据。     

甲基丙烯酸甲酯C_4工艺法催化剂的研究进展

介绍了C4法制备甲基丙烯酸甲酯工艺,评述了甲基丙烯醛直接氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯的工艺。重点介绍了工艺两段氧化所采用的Mo-Bi体系和Pd体系催化剂。     

异丁烯制备甲基丙烯醛催化剂的研究进展

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲酯的关键步骤.本文综述了异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛催化剂,其中包括复合氧化物催化剂和杂多化合物催化剂等的研究现状,讨论了在Mo-Bi催化剂上异丁烯选择氧化生成甲基丙烯醛的反应机理.     

甲基丙烯酸甲酯的乳液聚合

以甲基丙烯酸甲酯为主要原料,过硫酸铵为引发剂,OP-10和十二烷基苯磺酸钠(1∶1)为混合乳化剂,聚乙烯醇为分散剂,用乳液聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯乳液.考察了产品的转化率、粒径、红外光谱、粘度及其热稳定性并进行了表征.与传统的聚合方法相比,该聚合方法具有乳液粒径小且分布均匀、聚合速度快、所获得的聚合物纯度较高以及合成的聚乳液可以直接应用等优点.     

复合氧化物催化剂上异丁烯选择氧化的研究进展

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛是异丁烯法制备甲基丙烯酸甲酯的关键步骤. 本工作系统地综述了异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛复合氧化物催化剂的组成、微观结构、助剂作用以及催化机理的研究进展,认为具有实际应用意义的催化剂组成元素众多,各组分在立体结构和基元反应上高度协调,共同促进了催化剂的高效和稳定. 因此,多组分间的协同作用、活性位的形成机制及各种添加剂实际作用的进一步深入研究对改进催化反应性能具有重要意义.     

甲基丙烯酸甲酯合成及生产

介绍了甲基丙烯酸甲酯7种生产方法,其中异丁烯氧化法被认为是最具有竞争力工艺之一。对我国有工业意义的技术路线为：可以发挥石油裂解C4馏分的资源优势,选择异丁烯氧化法工艺路线。该路线不使用硫酸和剧毒品氢氰酸,废液少,环境安全容易控制,可以连续化生产。     

甲基丙烯醛一步法制甲基丙烯酸甲酯催化剂研究进展

介绍了目前生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)的几种工业化合成路线,其中甲基丙烯醛直接氧化酯化法因其环境友好而得到更多的关注。列举了甲基丙烯醛一步法制备MMA的几类催化剂,包括其制备方法、催化性能、使用条件等,指出钯系催化剂的研制将成为今后的主要发展方向,在改进催化剂性能的同时更应加强基础理论方面的研究。     

SO4^2-酸化柱撑蒙脱石催化合成甲基丙烯酸甲酯

采用离子交换法合成铝柱撑蒙脱石（A1．PILM）和铝铁柱撑蒙脱石（Fe-A1-PILM）,经过SO4^2-酸化,制备为固体酸催化剂,催化合成甲基丙烯酸甲酯。采用XRD、FF-IR、BET等手段对蒙脱石、Al-PILM和A1．Fe-PILM进行表征,并考察反应条件对酯化反应的影响。确定最佳反应条件为反应温度190℃,反应时间120min,催化剂用量为11％,n（甲基丙烯酸）：n（甲醇为1：2．0。此条件下,2种催化剂催化甲基丙烯酸转化率分别为84．2％、83．6％。     

Selective Oxidation of Isobutane to Methacrolein over Mo–V–Te–Sb Mixed Oxide Catalysts with Different Antimony Contents

A series of MoV_0.3Te_0.23Sb_x (x=0–0.6) mixed oxides were prepared and investigated for the selective oxidation of isobutane. Among them, MoV_0.3Te_0.23Sb_0.5 showed the best methacrolein selectivity (as high as 39%), and the yield to methacrolein reached 7.8% at 20.0% isobutane conversion at 470 °C.     

甲基丙烯酸甲酯的生产与市场

甲基丙烯酸甲酯(MMA)的生产方法有5种,其中异丁烯氧化法被认为是最具竞争力的工艺之一。国外MMA的生产主要集中在欧、美、日。英国ICI是世界上最大的MMA生产商,其总的生产能力占世界总能力的22％,美国Rohm&Hass是世界上第二大MMA生产商。国内MMA的主要生产厂家是黑龙江龙新化工有限公司和抚顺有机玻璃厂,但生产规模均较小,1998年国内MMA的生产能力为6万t/a。由于MMA是高技术资本密集型产品,而国内由于技术、原材料、规模等原因使得产品成本非常高,严重影响市场开拓,同时大量的国外产品不断向我国倾销,严重冲击了国内MMA的生产,迫使许多厂家停产。预计在未来MMA将具有广泛的应用前景,因此,利用异丁烯氧化技术引进或合资建成1—2套具有经济规模的MMA装置很有发展前途。