关于乙炔二聚反应中循环乙炔纯度突降原因的探讨

一、概述乙炔法生产氯丁二烯的中间体——乙烯基乙炔,是乙炔在Nieuwland(Cu_2Cl_2——NH_4Cl—HCl—H_2O)催化体系中,经二聚反应制得。乙炔在此催化体系反应过程中转化率约为13—15％,大部分未反应的乙炔循环使用。反应气体的大致成份(重量％)为:乙烯基乙炔10—13％,乙炔83—85％,二乙烯基乙炔0.6—1％以及少量其它副产物。为了避免惰性气体和氧在循环乙炔中的积累,保证安全操作和混合乙炔的纯度,生产中需要少量地从吸收二塔顶排出部分循环乙炔。在正常生产情况下,该排空量无需很大,即可使循环乙炔的纯度合乎工艺要求(C_2H_2≥95％,O_2≤0.5％,M.V.A D.V.A≤0.5％)。     

聚乙二醇/Nieuwland催化剂对乙炔二聚反应的影响

乙炔二聚制备乙烯基乙炔(MVA)是乙炔法生产氯丁橡胶过程中的关键反应,该反应存在乙炔转化率低、目标产物乙烯基乙炔选择性差等问题。文章以聚乙二醇(PEG)为配体添加到传统的Nieuwland催化剂(氯化亚铜-氯化铵-盐酸-水体系)中以解决上述问题,对影响该反应的可能因素,如PEG用量、反应温度以及乙炔空速等条件进行了系列优化。实验结果表明:PEG的加入,能有效改善传统Nieuwland催化剂催化性能,提高目标产物乙烯基乙炔的选择性,在最佳反应工艺条件下,乙炔的转化率为15%,乙烯基乙炔的选择性达到90%。     

乙炔二聚反应催化剂进展

在氯丁橡胶生产中,乙炔二聚制乙烯基乙炔的催化剂CuCl—NH_4Cl—HCl—H_2O体系,自30年代初出现以来,已沿用多年。这种催化剂体系(也称纽兰德催化剂)的经典配方,乙炔的转化率和乙烯基乙炔的收率都很低,反应复杂,付产物多,已     

国内简讯

氯丁橡胶生产技术新进展 1986年氯丁橡胶生产技术取得了新的进展。山西省化工厂采用新型催化剂NS-02进行第二次试生产,表明MVA增产幅度达15—20％。为了进一步提高乙炔转化率和MVA单程收率,对该催化剂的改进工作业已开始进行。南开大学化学系络合物化学研究室对CuCl-KCl-HCl-H_2O体系的研究表明,乙炔二聚的催化活性中心为Cu_4Cl_5~-,乙炔二聚均相催化反应机理为原子簇催化过     

乙炔氢氯化反应无汞催化剂研究进展

无汞催化剂具有较好的催化活性且对环境友好,因而在乙炔氢氯化反应的研究中日益受到人们的重视,在寻找替代汞催化剂的进程中发挥着重要作用。从多元催化体系,非金属催化体系概述了近年来电石乙炔法(乙炔氢氯化反应)合成氯乙烯用无汞催化剂的研究以及实验室研究进展,并展望了无汞固相催化反应体系将来的开发方向。     

助剂Co对乙炔氢氯化超低汞催化体系性能的影响

以椰壳活性炭为载体,HgCl2为主催化组分,CoCl2为助催化组分,采用浸渍法制备了乙炔氢氯化超低汞催化剂.用SEM和XRD对催化剂进行了表征,在固定床转化器中测试了该催化剂乙炔转化率的性能,在管式恒温炉中考察了该催化剂的热稳定性.结果 表明:①CoCl2的加入能提高3％ HgCl2/C的催化转化率和热稳定性,最佳配比为3％ HgCl2-9％ CoCl2/C;②在乙炔空间流速为20 h-1,温度为150℃,进料摩尔比为n(C2H2)∶n(HCl) =1∶1.1,反应时间为48 h的条件下,乙炔催化转化率可达98.4％,氯化汞损失率达到1.8％.     

国内专利精选

一种绿色催化生产氯乙烯和三氯乙烯的方法：CN106810416A／／董亮（常州新东化工发展有限公司）,公开日期：2017—06—09公开了一种绿色催化生产氯乙烯和三氯乙烯的方法。该方法以乙炔为碳源、四氯乙烷为氯源,在无毒无害的绿色催化剂的作用下一步生成氯乙烯和三氯乙烯。催化剂为FeCl2、CaCl2、AlC13、SnCl2和TiCl2中的一种或多种物质。催化反应过程为：将乙炔通入装有催化剂和四氯乙烷混合物的管式反应器中,在催化剂的作用下乙炔被氯化,生成氯乙烯,同时副产三氯乙烯;反应物经分离后可得到纯净的氯乙烯和三氯乙烯。该方法避开了目前乙炔氢氯化生产氯乙烯的汞催化剂或钡催化剂,真正意义上实现了氯乙烯的无害化生产。     

镍基配合物催化乙炔制苯

研究镍基配合物催化体系不同温度、压力和催化剂用量对乙炔环三聚制苯反应的影响,并提出相关的催化反应机理。结果表明,以(Ph_3P)_2Ni(CO)_2为催化体系,四氢呋喃为溶剂,在反应压力1.5 MPa、反应温度85℃和反应时间3 h条件下,乙炔转化率99%,苯收率87%,副产物苯乙烯收率11.2%,杂质为微量的黏稠状乙炔低聚物。Ni(Ph3P)2(CO)2催化体系具有反应条件温和、反应进料组分简单和苯产率高等优点。     

工艺条件对乙炔环三聚制苯催化剂性能的影响

研究钯催化体系在不同温度、压力、时间下对乙炔环三聚制苯反应的影响,提出催化反应机理。结果表明,以(Ph_3P)_2PdCl_2/CuCl为催化体系,N-甲基吡咯烷酮为溶剂,在反应压力2.5 MPa、反应温度140℃、反应时间2 h条件下,乙炔转化率99.8%,苯收率26.3%,副产物主要是聚乙炔、乙炔铜和少量芳香族化合物。此催化体系具有反应条件温和、反应进料组分简单、成本低等优点。     

亚硝酸钠与氯化铵反应动力学研究

研究了在盐酸催化的亚硝酸钠(NaNO2)与氯化铵(NH4C1)反应动力学,结果显示:亚硝酸钠与氯化铵在水中的反应为二级反应;其速率常数与该体系中氢离子的浓度成正比;活化能为50.26 kJ/mol;亚硝酸钠与氯化铵反应的动力学方程为dC/dt=-2.066×107CH+e-6045/TC2.     

乙炔二聚反应气组成的气相色谱分析

用乙炔为原料气,在铜系触媒存在下,经乙炔二聚反应生产乙烯基乙炔(简称MVA)的反应气体中,常带有氯乙烯(VC)、乙醛(ACH)、2—氯丁二烯1,3(CB)、二乙烯基乙炔(DVA)等。我厂从65年试车至今,一直采用硫酸吸收法分析。该法仅能分析(MVA+DVA)的混合量。据文献报道,用气相色谱法分析反应气的组成,     

电石渣浆水脱硫及综合利用

1 绪言电石法PVC技术一般采用湿法发生制乙炔,原料为电石和水。由于生产电石的原料——石灰石中含有硫、磷杂质,致使电石中存在磷化钙、硫化钙等杂质。在发生乙炔过程中,它们也同时参与化学反应,结果生成Ca(OH)_2、C_2H_2、H_2S、PH_3等。由于磷化氢在水中溶解度很小,绝大部分混在乙炔气中。而在     

关于国家标准GB2946-92《氯化铵》中氯化铵或氮含量测定的几个问题

氯化铵是一种氮素肥料 ,大量用于农业。联合制碱法在生产出纯碱的同时 ,也生产出大量的农业氯化铵 ,经进一步加工成工业氯化铵。氯化铵或氮含量是氯化铵产品中的重要成分 ,其含量高低是衡量氯化铵质量的重要指标。氯化铵肥料检测标准中 ,氯化铵或氮含量是一项必测项目。目前 ,在国家标准中 ,测定氯化铵或氮含量的方法有蒸馏后滴定法和甲醛法两种。蒸馏后滴定法操作程序多、分析时间长 ,仅适合于小批量仲裁分析 ,不适合于中间控制分析等分析频率高的检测工作 ,而甲醛法较蒸馏法快速、简便 ,在工业生产上广泛使用[1 ] 。在氯化铵分子中 ,从质…     

原子吸收法测定合金钢和纯铁中钼

原子吸收法测钼有不少报道。David首先发表文章指出,铁、锰、镁、钙和锶干扰钼的原子吸收测定,而钙和锶的干扰尤为严重。他用氯化铝作干扰抑制剂。1966年 Mostyn 等人认为用2%氯化铵作释放剂效果比用氯化铝好。1975年Nall 用空气—乙炔焰测钢中钼时也是用氯化铵作释放剂。本工作采用2%氯化铵水溶液作释放剂,消除了10,000 ppm 铁及100ppm 锰、铜、钙、镁和锶的干扰,用直接火焰原子吸收法测定了六种合金钢中少量钼,获得了满意结果。     

甲烷直接转化为乙烯和乙炔

<正> 依里诺斯工学院化学工程副教授森肯开发了一个甲烷直接转化为乙烯和乙炔的新方法,已达到有效而经济的程度。氯—催化—氧化—热解(CCOP)法用氧解决了其它高温过程产生碳素沉积而导致催化剂老化的问题。氯在反应     

乙炔在CuCl-KCl-HCl-H_2O催化体系中的二聚反应动力学和反应机理——反应速率与催化剂酸度的关系

本工作采用常压流动法,在全返混状态下,研究了乙炔在CuCl-KCl-HCl-H_2O 催化体系中的均相二聚反应动力学。结果表明,催化剂中的H~+ 对反应起阻滞作用;当其他参数不变时,反应速率方程为:rM=A/(B+a_1)。要提高乙烯基乙炔收率,必须严格控制催化剂的酸度。     

二级洗涤法生产工业氯化铵洗涤水量计算公式的探讨

一、洗水比和收率的关系 以农业氯化铵为原料,用水洗法生产工业氯化铵,主要目的是洗除农业氯化铵中的氯化钠等水溶性杂质。当洗水溶解杂质的同时也会溶解少量氯化铵,因此洗水量越大,溶解的氯化铵越多,产品收率就越低。在实际生产中,洗水是在形成氯化铵的炮和溶液后被分离的。因此,我们可以根据在操作温度下,氯化铵在水中的溶解度和洗水比推导出一次水洗时产品收率的公式: η=(100-RC)(1-m)/100(1-m)-mC…(1)式中:η——一次水洗产品收率,%; R——洗水比; m——产品含水量,%; C——氯化铵在水中的溶解度。 公式(1)中,当温度一定时,氯化铵在水中的溶解度C是常数,产品含水率m在操作条件一定时也是常数。因此公式反映的     

LaCl_3改性Nieuwland催化剂催化乙炔二聚反应

乙炔二聚反应制备乙烯基乙炔(MVA)是氯丁橡胶合成工艺中的重要过程。传统的乙炔二聚反应因Nieuwland催化体系与MVA形成的配合物的活性高,会进一步与乙炔反应形成二乙烯基乙炔(DVA),甚至高聚物。控制Nieuwland催化剂的活性,减少DVA和高聚物的产生,提高反应选择性,可实现节能减排。加入LaCl3以改善Nieuwland催化剂活性,调控乙炔二聚的催化行为。实验结果表明,LaCl3-Nieuwland催化剂可抑制DVA的产生,减少DVA与乙炔继续反应形成高聚物,可提高MVA的选择性。在反应温度80℃下,MVA/DVA值从6左右提高至19,MVA选择性由80%提高至95%,高聚物的生成量大幅度减少。LaCl3-Nieuwland催化剂具有良好的低温反应活性,60℃时,反应产物气相中MVA的体积分数达到10%。计算结果表明,传统Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高379.8 kJ·mol-1。而LaCl3-Nieuwland催化剂存在下,MVA-乙炔反应生成DVA能垒较乙炔二聚形成MVA高686.07 kJ·mol-1。LaCl3-Nieuwland催化体系可强化乙炔二聚形成MVA。     

氯化汞触媒中HgCl2含量的快速分析

电石法聚氯乙烯生产过程中用氯化汞触媒来催化乙炔与氯化氢转化为氯乙烯的反应。氯化汞触媒除了使用前需测定其中氯化汞含量外,在生产过程中触媒使用一段时间以后,还需进行氯化汞含量分析,以指导前后段触媒的计划倒换。实际生产中往往是在转化器打开以后进行触媒采样分析。知道触媒中氯化汞含量后再确定倒换方法。这样,就有必要寻找出一种简便省时的触媒中氯化汞分析方法。1试验氯化汞触媒工业产品中,氯化汞含量的分析方法已有多种,如最早的升华吸收一EDTA滴定法、金汞齐法[1],近些年的铜试剂法（西安市企业标准QB610113—G750226…     

一步法配制乙炔二聚催化剂

乙炔二聚反应的催化剂,是以氯化亚铜为主活性组分的微酸性液相催化剂。这种催化剂的传统制备工艺,是由湿氯化亚铜、氯化铵及其他组分混合加热、搅拌溶解制得。因需先生产含水量为23—30％的湿氯化亚铜,故称二步法。