Comite international pour la caracterisation et la terminologie du carbone “Publication de 14 definitions”

The following is a French translation of the 14 definitions originally published in Carbon23, 601–603 (1985). Some notes concerning the different meanings of some English terms and their French equivalents are also included. Correspondence regarding this material should be sent to Prof. A. Marchand, Centre de Recherche Paul Pascal, Domaine Universitaire, 33405 Talence Cedex, France.

Résumé

On trouvera ci-dessous la traduction en français, effectuée sous l'égide du Groupe Français d'Etude des Carbones (G.F.E.C.), de 14 définitions publiées précédemment en anglais [Carbon23, 601–603 (1985)]. L'uge des divers termes français est parfois assez différent de l'uge de leurs équivalents anglais. Certaines définitions sont donc suivies des “observations des traducteurs” qui présentent les remarques nécesires aux scientifiques et techniciens francophones. Toute correspondence relative à ces définitions doit être adressée au Professeur A. Marchand (Centre de Recherche Paul Pascal, Domaine Universitaire. 33405 Talence Cédex, France).     

Decomposition du methane sur le carbone aux tres hautes temperatures et sous basses pressions

The decomposition of methane on pyrocarbon as deposited in the course of the reaction has been investigated at high temperatures (1000–2000°C) and low pressures ( 10⁻² Torr). Experiments have been carried out with electrically heated filaments made of amorphous, pyrolytic or graphitic carbon. Rates of decomposition are calculated from rates of molecular hydrogen formation. Results are very different from those reported previously about the decompositions of ethylene, acetylene, propadiene and benzene on the same substrates.

1. (1) Electron microscope observations never showed any evidence of pyrocarbon deposition (Fig. 4). However some indications do not exclude this possibility in the deep pores of the Acheson graphite.

2. (2) Electrical resistivity measurements confirm the smallness—or even the complete absence—of any pyrocarbon deposition (Fig. 5).

3. (3) Even after many series of ten hours reaction time, the kinetics of methane decomposition are still strongly dependent upon the type of sample. This fact supports also the conclusion that pyrocarbon deposition is absent (in contrast, the pyrocarbon deposited in similar experiments using unsaturated hydrocarbons makes all types of samples tend progressively to a standard chemical behavior).

4. (4) On smooth pyrocarbon surfaces, methane decomposition is hardly detectable; collision yields are of the order 10⁻⁷ (as compared to 10⁻⁴ for unsaturated hydrocarbons, Fig. 6). But with porous samples—especially Acheson graphite—appreciable decomposition occurs; the kinetics show then many similarities with those reported previously for unsaturated hydrocarbons decompositions: especially the reactivity of the carbon surface is temperature and pressure dependent (Figs. 1–3).

The peculiar behavior of methane is explained in terms of chemical reactivity: unlike unsaturated hydrocarbons, methane does not undergo weakly activated chemisorption on the active sites of the carbon surface, and decomposition may then only occur after thermal accommodation of the gas molecules.

Résumé

On étudie la décomposition du méthane sous basses pressions ( 10⁻² Torr) et à hautes températures (1000–2000°C) sur le carbone qui se forme durant la réaction. Les résultats obtenus sont très différents de ceux acquis antérieurement dans des expériences similaires menées avec l'éthylène, l'acétylène, l'aliène et le benzène.

1. (1) Les observations à l'oeil nu et au microscope électronique n'ont jamais permis de déceler un changement de la surface du filament de carbone de départ qui puisse être imputé à un dépôt de carbone pyrolytique. Cependant certains indices n'excluent pas la possibilité d'un tel dépôt dans les anfractuosités profondes des graphites Acheson.

2. (2) Les mesures de résistivité électrique de l'échantillon de carbone ont confirmé l'insignifiance—ou l'inexistence—d'un dépôt de carbone.

3. (3) Même après une dizaine d'heures de réaction la cinétique de la décomposition du méthane varie beaucoup selon le type de filament de départ, preuve supplémentaire que le dépôt de carbone pyrolytique est quasi inexistant (en opérant pareillement avec les hydrocarbures insaturés, le dépôt de carbone pyrolytique uniformise rapidement tous les échantillons et unifie leur comportement chimique).

4. (4) Avec les échantillons à texture fermée et à surface lisse une décomposition du méthane est à peine décelable (rendement de choc 10⁻⁷ contre 10⁻⁴ pour les hydrocarbures insaturés). Avec les échantillons poreux—notamment les graphites Acheson—une décomposition mesurable a lieu: la cinétique s'apparente alors à celles observées avec les hydrocarbures saturés sur des surfaces de carbone lisses, c'est-à-dire qu'elle est révélatrice d'une réactivité de la surface du carbone variable avec la température et la pression.

On interprète le comportement singulier du méthane en terme de réactivité chimique: le méthane, contrairement aux hydrocarbures insaturés ne donne pas lieu à une adsorption très peu activée à la surface du carbone. Sa chimisorption, et par conséquent sa décomposition nécessitent une accommo- dation thermique beaucoup plus complète que dans le cas des hydrocarbures insaturés.     

Insertion electrochimique de l'ion AsF6 dans le graphite en milieu nitromethane

AsF₆⁻ ion has been intercalated for the first time into graphite by electrochemical way, in nitromethane milieu, leading to new intercalation compounds of ideal formula C⁺_24n AsF₆⁻ (CH₃NO₂). Various stages have been characterized by X-ray diffraction, dilatometry, weight uptake and elemental analysis.The interplanar distance d₁ is equal to 7.99 Å, in agreement with the experimental dilation. Electrochemical intercalation into HOPG of a solution of LiAsF₆ is described. During the intentiostatic charging of the system Li(CH₃NO₂-LiAsF₆ 0.4 M) HOPG we can observe the existence of a plateau at 4.64 V vs Li corresponding to the transformation of stage 2 to stage 1. The charge of a stage 1 compound varies from C⁺₂₅ to C⁺₂₀ when the potential varies from 4.64 to 4.92 V and the charge of a stage 2 compound lies between C⁺₅₇ and C⁺₄₅ corresponding to 4.4 and 4.64 V respectively.The intentiostatic discharge shows the same potential values but the plateaux are slightly shorter than in the case of the charging which is typical of a certain non-reversibility of these intercalation reactions. Low speed cyclic voltammetry agrees very well with the above results and shows two main peaks related to the following transformations: stage 3 — stage 2 and stage 2 — stage 1.The RT basal plane resistivities ρ_a have been measured in situ by contactless methods. The lowest ρ_a (close to 3 μΩ.cm) are obtained around stage 5.These new graphite-hexafluoroarsenate compounds may be compared to other group V hexafluorides compounds synthesized from nitronium salts in nitromethane milieu. Because of their high potential (ca. 5 V vs lithium) these compounds are interesting materials for utilisation in high energy density batteries.

Résumé

L'ion AsF₆⁻ a été inséré pour la lère fois dans le graphite en milieu nitromethane par voie électrochimique. De nouveaux composés d'insertion de formule idéale C_24n AsF₆⁻(CH₃NO₂)₂ ont été isolés et caractérisés par diffraction des R.X., dilatométrie, prise de masse et analyse chimique. La distance interplanaire s'accorde avec les mesures de dilatation.L'insertion électrochimique dans du pyrographite HOPG d'une solution de LiAsF₆ est décrite. Au cours de la charge intentiostatique du système 0.4 M/HOPG on observe un palier à 4.64 V vs Li correspondant à la transformation stade 2—stade 1. La charge du composé de stade 1 varie de C⁺₂₅ à C⁺₂₀ pendant que le potentiel varie de 4.64 à 4.92 V. La charge du composé de stade 2 est comprise entre C⁺₅₇ et C⁺₄₅ alors que les potentiels correspondants sont compris entre 4.4 et 4.64 V.La décharge intentiostatique indique les mêmes potentiels de transformation avec toutefois des paliers plus courts que dans le cas de la charge. Ceci montre qu'il existe une certaine irréversibilité de ces réactions d'insertion. La voltammétrie cyclique est en accord avec les résultats précédents.La résistivité électrique mesurée in situ à la température ambiante est minimale pour le stade 5 (ρ = 3 μΩ.cm).     

Etude de la reaction d'oxydo-réduction de l'aluminium dans des bains de chlorures alcalins fondus

Résumé Dans le présent travail nous étudions la réaction d'oxydo-réduction de l'aluminium dans l'eutectique fondu NaCl–KCl–LiCl à 723 K en se penchant plus particulièrement sur le problème de la détermination de la valeur du nombre,n, d'électrons échangés au cours de cette réaction. Deux types d'expériences sont réalisées, tout d'abord des déterminations de l'activité des ions aluminium par mesure de fém, puis des mesures de cinétique à l'aide de la méthode chronopotentiométrique sur une électrode d'argent. Nous avons constaté que l'analyse des courbes provenant de ces méthodes nécessite la connaissance des coefficients d'activité ainsi que la variation du coefficient de diffusion, en fonction de temps pour en déduire une valeur den. La prise en compte de ces paramètres au cours de l'analyse des chronopotentiogrammes obtenus, conduit à des valeurs den voisines de 3 conformément à la réaction d'oxydo-réduction de l'aluminium.

---

A study of the redox reaction of aluminium in a NaCl–KCl–LiCl melt at 723 K has been carried out with particular emphasis on the problem of determination of the number of electrons,n, exchanged during this reaction. Two types of experiments were performed, initially the determination of the aluminium ion activity by e.m.f. measurement and, secondly, investigation of the reaction kinetics using chronopotentiometry on a silver electrode. For analysis of the curves resulting from this method, a knowledge of the activity coefficients and of the variation of the diffusion coefficient with time is needed in order to derive a value forn. Taking into account these parameters, a value ofn approximately equal to 3 was obtained for the aluminium redox reaction.

     

Étude de la qualité des eaux de refroidissement des condenseurs principaux des centrales tracy,gentilly 1 et gentilly 2 sises le long du fleuve saint-laurent

La comparaison de divers paramètres physico-chimiques a permis de différentier la qualité des eaux de refroidissement des condenseurs des centrales Tracy, Gentilly 1 et Gentilly 2. Les résultats ont fait ressortir une minéralisation des eaux plus prononcée à Tracy qu' à Gentilly 1 et 2, où par contre les suspensoüdes s'y trouvaient en plus grande quantitè. Les paramètres de la conductivité, alcalinité et matières en suspension ont démontré des taux assez constants dans les eaux de Tracy contrairement aux cas de Gentilly 1 et 2 où ils subsissaient d'importantes variations temporelles. L'analyse ionique des eaux révéla la présence des espèces NH₄⁺, Li⁺, F^? et Br^? à l'état de traces, tandis que la composition élémentaire des suspensoüdes comprenait des teneurs en chlorures aussi élevées que 5000 ppm. Seuls les critères employés par les concepteurs des systèmes, qui comportent à la fois des paramètres sur l'encrassement et l'entartrage, sont en mesure de relever les variantes notées pour les eaux de ces sites; encore là faudrait-il appliquer ces critères à un échantillonnage représentatif.     

Natural convection of nanofluids in a shallow rectangular enclosure heated from the side

This article reports an analytical and numerical study of natural convection in a shallow rectangular cavity filled with nanofluids. Neumann boundary conditions for temperature are applied to the vertical walls of the enclosure while the two horizontal ones are assumed insulated. Three types of nanoparticles are taken into consideration: Cu, Al₂O₃ and TiO₂. Various models are used for calculating the effective viscosity and thermal conductivity of nanofluids. The governing parameters for the problem are the thermal Rayleigh number, Ra, the Prandtl number Pr, the aspect ratio of the cavity, A and the solid volume fraction of nanoparticles, Φ. In the first part of the analytical study a scale analysis of the present problem is made. In the second part analytical solutions are obtained, in the limit of an infinite layer ($A\gg 1$ ), for the stream function and temperature fields. The analytical model relies on the assumption of a parallel flow approximation in the core region of the cavity and an integral form of the energy equation in the end regions. In the high Rayleigh number regime a good agreement is obtained between the predictions of the scale analysis and those of the analytical solution. Numerical solutions of the full governing equations are obtained for a wide range of the governing parameters. A good agreement is observed between the analytical model and the numerical simulations based on the lattice Boltzmann method. Cet article présente une étude analytique et numérique de la convection naturelle dans une cavité rectangulaire peu profonde remplie de nanofluides. Les conditions aux limites de Neumann pour la température sont appliquées sur les parois verticales de l'enceinte tandis que les deux parois horizontales sont supposées isolées. Trois types de nanoparticules sont pris en considération: Cu, Al₂O₃ et TiO₂. Divers modèles sont utilisés pour le calcul de la viscosité et la conductivité thermique effective du nanofluide. Les paramètres régissant le problème sont le nombre de Rayleigh thermique, Ra, le nombre de Prandtl Pr, le facteur de forme de la cavité, A et la fraction volumique de nanoparticules solides, phi. Dans la première partie de l'étude analytique une analyse d'échelle du problème est réalisée. Dans la deuxième partie les solutions analytiques sont obtenues, dans la limite d'une couche infinie, pour la fonction de courant et les champs de température. Le modèle de la solution repose sur l'hypothèse de l'écoulement parallèle dans la région centrale de la cavité et sur un bilan de conservation d'énergie dans les extrémités. Pour des nombres de Rayleigh assez élevés un bon accord est obtenu entre les prédictions de l'analyse d'échelle et ceux de la solution analytique. Des solutions numériques des équations complètes sont obtenues pour une large gamme des paramètres de contrôle. Un bon accord est observé entre le modèle analytique et les simulations numériques basées sur la méthode de Lattice Boltzmann. © 2011 Canadian Society for Chemical Engineering     

Impédances de cellules de conductivité. II. Utilisation du dioxyde de ruthénium comme matériau d'électrodes

Résumé La détermination par méthode d'impédance de la plage de fréquence de mesure de la conductivité d'une solution permet de comparer différents matériaux d'électrodes de cellules de conductivité. Les performances de cellules de conductivité équipées d'électrodes en, acier inoxydable, en platine poli, en platine platiné et en titane recouvert, de dioxyde de ruthénium (titane ruthénié) sont comparées par cette méthode dans différents électrolytes. Le comportement des cellules de conductivité dont les électrodes sont en titane ruthénié est toujours au moins aussi bon que celui de cellules équipées d'électrodes en acier inoxydable ou en platine poli; ce comportement est de plus équivalent à celui de cellules équipées d'électrodes en platine platiné lorsque l'électrolyte est de l'acide chlorydrique à 10% en poids. Ces résultats et la bonne résistance à la corrosion des électrodes en titane ruthénié permettent de préconiser leur emploi en laboratoire comme en milieu industriel.

---

Impedance method determination of the frequency range for solution conductivity measurements can be used to compare conductivity cell electrode materials. The performance characteristics of conductivity cells equipped with stainless steel, polished platinum, platinized platinum and ruthenized titanium (ruthenium dioxide-coated titanium) electrodes are compared in various electrolytes using this method. Ruthenized titanium electrode conductivity cells always behave at least as well as those equipped with stainless steel or polished platinum electrodes. Furthermore, their behaviour is equivalent to platinized platinum electrode cells when the electrolyte is 10% (by weight) hydrochloric acid. These results, together with the high corrosion resistance of ruthenized titanium electrodes, demonstrates their suitability for use in both laboratory and industrial applications.

     

Application de la voltampérométrie convolutionnele à la détermination du coefficient de diffusion des ions TiF 6 3− dans l'eutectique LiF−NaF−KF de 600°C a 900°C

Résumé Les coefficients de diffusion des ions TiF ₆ ^3– dans l'eutectique LiF–NaF–KF ont été déterminés de 600 à 900° C à l'aide de la semi-intégration des voltampérogrammes de réduction sur électrode de fer et d'oxydation sur électrode d'argent. Les interférences de la réduction de l'eutectique et d'un ménisque à la surface du bain ont été éliminées. Le coefficient de diffusion des ions TiF ₆ ^3– obéit à la loi d'Arrhénius selon:D=1.4×10^–2 exp (–6154/T) cm² s^–1.     

Sur le choix d'un critère de determination de la vitesse de corrosion d'un acier au carbone dans une solution à 3% de chlorure de sodium aérée et agitée

Résumé A l'aide d'une électrode à disque tournant en acier au carbone, on a effectué des tracés potentiostatiques de courbes courant-potentiel cathodiques et des mesures de résistance de polarisation, dans une solution à 3% aérée et agitée de chlorure de sodium. On montre de cette façon que le contrôle de la corrosion, purement diffusionnel dans le domaine des vitesses de rotation relativement basses de l'électrode, devient mixte, c'est-à-dire d'activation-diffusion, aux vitesses plus élevées. Il s'ensuit que, dans le premier cas, l'intensité de corrosion peut être donc considérée comme égale au courant limite de diffusion de l'oxygène dissous; par contre, dans le second cas, les vitesses de corrosion déterminées par extrapolation au potentiel de corrosion des droites de Tafel corrigées de la diffusion sont en bon accord avec celles obtenues par d'autres méthodes, en particulier une méthode de mesure directe (dosage du fer passé en solution).

---

Plotting of steady-state cathodic polarization curves and polarization resistance measurements was carried out in an aerated and stirred 3 wt% NaCl solution using a carbon steel rotating disc electrode. Under these conditions, it is shown that the corrosion process which is controlled only by convective diffusion at relatively low rotation speeds, attains mixed kinetics, i.e. activation-diffusion control, at higher rotation speeds. In the first case, the corrosion rate can be considered equal to the limiting diffusion current of dissolved oxygen; in the second case, the corrosion rates determined by extrapolation to the corrosion potential of the diffusion corrected Tafel line are in good agreement with those determined by other methods, particularly by titration of dissolved iron.

     

Impédances de cellules de conductivité. I. Détermination des plages de fréquence de mesure de la conductivité

Résumé Nous montrons dans cet article que le tracé des diagrammes d'impédance de cellules de conductivité permet la détermination précise de la plage de fréquence de mesure de la conductivité d'une solution électrolytique. La détermination de cette plage de fréquence facilite la comparison de différents matériaux d'électrode et de différents types de cellule. Des mesures ont été effectuées sur des cellules de laboratoires et sur des cellules industrielles. Les capacités de cellules à électrodes de platine poli, platine platiné et acier inoxydable ont été mesurées et l'influence de la valeur de cette capacité d'électrode sur la précision de la mesure de conductivité a été mise en évidence.

---

We show in this article that the plotting of impedance diagrams for conductivity cells facilitates the accurate determination of the measurement frequency range of the conductivity of an electrolytic solution. The determination of this frequency range facilitates the comparison of different electrode materials and different cell types. Measurements have been carried out on laboratory and industrial cells. The capacities of cells with polished platinum, platinized platinum and stainless steel electrodes have been measured and the influence of the value of this electrode capacity on the accuracy of the conductivity measurement has been emphasized.

     

Mesure du paramétre de dispersion d'une pile Leclanché a l'aide de sa séquence de pondération

Résumé Aux basses fréquences les diagrammes d'impédance des piles Lechanché sont constitués dans le plan de Nyquist d'un arc de cercle non centré sur l'axe des réels. Le décentrage est caractérisé par le paramètre de dispersion. Après avoir effectué l'étude théorique de l'influence du paramètre de dispersion sur la séquence de pondération on montre que l'utilisation d'une procédure d'identification paramétrique permet la mesure de ce paramètre à partir des résultats expérimentaux.

---

In the low frequency range, the complex impedance plots of a Leclanché cell are composed of offcentre, circular arcs. This shift is measured by the dispersion parameter. After a theoretical investigation of and its influence upon the impulse response, a parametric comparison of the experiments and theory is used to calculate the dispersion parameter.

     

Einige beobachtungen über die entwicklung von wasserstoff an zink in alkalischem elektrolyten

Hydrogen evolution is strongly influenced by soluble impurities and by small additions of solid ZnO to zinc metal. There are also marked differences in hydrogen evolution, not correlated with the chemical composition of the metal, in samples of different origin. Some experimental results are given.

Résumé

Le dégagement d'hydrogène est fortement influencé par des impuretées solubles dans l'électrolyte, de même que par l'addition de ZnO solide au zinc. En outre, en étudiant des échantillons d'origines différentes, on observe différences dans l'évolution du hydrogène, qui ne sont pas liées à la composition chimique du métal. Les résultats expérimentaux sont pr entés.     

L'électrodissolution d'une poudre de galène en milieu d'acétate d'ammonium et d'acide chlorhydrique

Résumé Un modèle d'électrode à caractère pratique est proposé pour la dissolution anodique du sulfure de plomb. Il s'agit d'une poudre de PbS introduite dans un sac monté sur une électrode de graphite. Une évaluation de ses performances est faite dans des conditions trouvées optimales pour une électrode massive; soit l'acétate d'ammonium et l'acide chlorhydrique contenant de la glycine. Son comportement est étudié en fonction de la température et de la concentration de l'électrolyte. Les techniques potentiocinétiques, potentiostatiques et galvanostatiques ont été utilisées pour cette étude. Les produits de réaction sont analysés par différent méthodes telles que ESCA, diffraction aux rayonsX et l'absorption atomique. L'addition d'acide acétique et des produits organiques ne favorisent pas la dissolution en milieu d'acétate d'ammonium. L'acide chlorhydrique dosé avec la glycine se révèle être un meilleur support électrolytique que l'acétate d'ammonium.

---

A practical type of electrode has been tested for the anodic dissolution of lead sulphide. This is a polypropylene bag that handles the powder mounted on a graphite anode. Performance of this electrode has been evaluated in ammonium acetate and in hydrochloric acid with glycine. Potentiokinetic, potentiostatic and galvanostatic methods have been used for this investigation.XPS, X-ray diffraction and atomic absorption have been used to identify and quantify the products of electrolysis. The addition of acetic acid and organic products inhibit the anodic dissolution in ammonium acetate solution. Hydrochloric acid with glycine solution has better performance as electrolyte than ammonium acetate solution.

     

Degagement anodique du chlore a une électrode de carbone vitreux dans un mélange fondu de NaCl et FeCl3

Résumé On étudie la surtension de dégagement du chlore à une électrode de carbone vitreux dans un mélange fondu de NaCl et de FeCl₃. On enregistre les courbes tension-courant à très faible vitesse de variation de la tension. La pente de Tafel estRT/F à 178° C dans un intervalle de surtension 3.9–4.2 V. Ce résultat est compatible avec des mécanismes simples à adsorption activée de type Temkin. Il est plus difficile d'expliquer cette pente de Tafel avec une adsorption de type Langmuir.

---

The overpotential of anodic chlorine evolution on vitreous carbon, from a molten mixture of NaCl and FeCl₃, is studied. The current-potential curves are recorded at a very slow rate of change of potential with time. The Tafel slope isRT/F at 178°C in the overpotential region 3.9–4.2 V. This result is consistent with simple mechanisms involving Temkin-type activated adsorption. It is more difficult to explain this Tafel slope with a Langmuir-type adsorption.

     

'Electrodes minces de CdO préparées par pulvérisation réactive (‘spray’) ou par oxydation de cadmium déposé par metallisation sous vide. I. Préparation des films de CdO

Résumé On prépare des films d'oxyde de cadmium de quelques microns d'épaisseurs sur des supports en verre plans. Ces films sont obtenus par pulvérisation réactive de brouillard de nitrate de cadmium (spray) ou par oxydation thermique à l'air de films de cadmium métallique préparés par evaporation sous vide. L'analyse cristallographique montre que le produit obtenu est de l'oxyde de cadmium de structure cubique. Dans le cas des films préparés par pulvérisation réactive, on analyse l'influence de la température des supports en verre, de la concentration et du volume des solutions pulvérisées sur la morphologie des dépôts.

---

We have prepared cadmium oxide films a few microns thick on glass substrates. These films are obtained by reactive spraying or by thermal oxidation of vacuum deposited metallic films. Crystallographic analysis shows that the product is the pure cubic cadmium oxide. In the case of films prepared by reactive spraying, we studied the influence of the temperature of the substrates and of the concentration and volume of the reactive solutions on the morphology of the films.

---

---

ERA au CNRS No. 468 Electrochimie des Dérivés Metallo-minéraux et Métallo-organiques.     

Einige fragen der tunneltheorie der wasserstoffüberspannung—II. Die temperaturabhängigkeit der stromdichte und die beträge der quanteneffekte

The dimensions of the potential barrier involved in hydrogen and deuterium evolution on mercury are computed from the experimental values of the effective activation energies on the assumption that the barrier has a parabolic shape. The ratio of the pre-exponential factors and the isotopic separation factor obtained theoretically in this manner are in good agreement with experimental data. The calculation shows that the tunnel effect plays a substantial but still moderate role in the case under study. Comparison with the results of an earlier derivation based on Eckart's potential function allows the determination of the most probable shape of the true barrier. The usually assumed dimensions are shown to be incorrect.

Résumé

On calcule les dimensions de la barrière de potentiel pour le dégagement d'hydrogène et de deutérium sur le mercure en partant des valeurs expérimentales de l'énergie d'activation et en supposant que la barrière a une forme parabolique. Le rapport des facteurs préexponentiels et le facteur de séparation isotopique ainsi obtenus théoriquement sont en accord avec les données expérimentales. Le calcul montre que l'effet tunnel ne peut être négligé mais qu'il ne joue cependant qu'un rôle moyen dans le cas étudié. La comparaison avec les résultats d'une dérivation précédente partant de la fonction de potentiel d'Eckart permet de déterminer la forme la plus probable de la barrière de potentiel. Il est montré que les valeurs habituellement admises pour les dimensions de cette barrière ne sont pas correctes.     

Reduction electrocatalytique de l'oxygene sur electrodes solides d'oxydes mixtes contenant des ions manganese. I. Cas des manganites de cuivre CuxMn3−xO4 (0<x<1.8) en milieu légèrement acide

Résumé L'oxygène peut être réduit électrochimiquement, en milieu légèrement acide (pH=6.6) sur les manganites de cuivre, Cu _x Mn_3–x O₄, de type spinelle. La réduction se fait probablement sur les sites actifs créés par les ions manganèse tétravalents, Mn⁴⁺, jouant le rôle d'accepteur des électrons vis à vis du solide et celui de donneur vis à vis des molécules ou atomes d'oxyène adsorbés. La vitesse de la réduction électrochimique de l'oxygène dépend de la concentration des sites actifs superficiels qui varie en fonction des proportions de cuivre ajoutées. La nature et la concentration des anions de l'électrolyte support influence la vitesse de réduction.

---

Oxygen is electrochemically reducible in slightly acidic medium (pH=6.6) on copper manganites, Cu _x Mn_3–x O₄, of the spinel type. The reduction is likely to occur on active sites created by the tetravalent Mn⁴⁺ ions. These ions act as acceptors of electrons from the solid and as donors to the adsorbed-oxygen molecules or atoms. The rate of the electrochemical reduction depends on the surface concentration of active sites, which itself is a function of copper content. The nature and, concentration of the anions of the supporting electrolyte influence the rate of reduction.

     

Über die elektrochemische methode der bestimmung der depolarisationsfähigkeit des braunsteines

A new electrochemical method for the determination of the depolarization capacity of pyrolusite is described. The method involves the discharge of a cell consisting of Zn and the pyrolusite which is to be tested.

In comparison to the procedures hitherto used this method has the advantage to allow simple and rapid measurements. The results are accurate and reproducible. Furthermore, side effects resulting from the composition of the depolarizing mixture, the electrolyte, the granulation etc. are excluded.

It was found that the new method yields results which are in agreement with those obtained in the testing of technical cells.

The described method makes it possible to determine rapidly the optimum compositions of the depolarizing mixtures to be used in technical cells.

Résumé

Une nouvelle méthode pour déterminer la capacité de depolarisation de la pyrolusite est présentée; elle est basée sur la décharge d'une cellule comportant le zinc et le MnO à essayer. Les mesures sont aisées, rapides, reproductibles et précisées, bien mieux qu'avec les méthodes antérieures. En outre, des effets parasites résultant de la composition du mélange dépolarisant, de lélectrolyte, de la granulation etc., sont exclus. La composition optimum des mélanges dépolarisants destinés aux cellules techniques est facilement trouvée en employant cette méthode.     

Role de la temperature de cuisson sur les proprietes de l''anhydrite

The paper briefly reviews the effects of the calcination temperature on some anhydrite properties. The different treatments modify: specific area, granulometry, exoemissivity and dissolution kinetics. Some of these evolutions can be interpreted by a variation of the defects due to the grain sintering.

Résumé

Dans cet article, les auteurs examinent l'effet de la température de cuisson de l'anhydrite sur certaines de ses propriétés. Ces différents traitements modifient notamment: la surface spécifique, la granulométrie, le pouvoir exoemissif et la cinétique de dissolution. Certaines de ces évolutions peuvent s'interpréter par une variation des défauts dûe au frittage des grains.