甲醇化工现状及进展

对甲醇燃料电池，甲醇制汽油，甲醇制烯烃，醇类燃料，醋酸，甲酸甲酯，碳酸二甲酯等甲醇深加工产品的技术进展作了全面综述。     

甲醇化工新进展

论述了甲醇羰基化制备醋酸、甲醇脱氢（或羰化）法制甲酸甲酯以及甲醇化羰基化法制碳酸二甲酯等已商业化的现代技术进展，还介绍了涉及甲醇制芳烃、原甲酸三甲酯、乙酸甲酯等新产品的开发现状，以及甲醇选择性生产二甲胺、二氯甲烷等市场畅销产品的新技术。     

一种用于保护甲醇催化剂的新净化技术

随着甲醇应用领域的开发，甲醇制烯烃、甲醇制汽油、甲醇燃料的技术进步及工业化突破以及醋酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、二甲醚等下游产品不断开发，特别是作为C1化工基石的甲醇，其市场前景将非常广阔。我国甲醇工业近几年来也得到了迅速地发展，通过添加     

气相色谱法分析氯代甲酸甲酯

一、前言氯代甲酸甲酯是合成多菌灵的中间体。它是用甲醇和光气合成的,副产物有碳酸二甲酯,用化学分析法只能分析氯代甲酸甲酯,其他组份都不能分析,且分析时间长,溶剂用量大,对于连续化生产,不能起到控制分析作用。利用气相色谱法分析,可以将氯代甲酸甲酯,碳酸二甲酯、光气、甲醇、盐酸气等组分在10分钟内同时定性定量。我们采用邻苯二甲酸二壬酯作固定液,柱长二米,柱温60℃,用氢气作载气,以上海分析仪器厂的102~#色谱仪,热导池作检知器,桥路电流为180毫安,用醋酸丙酯作内标,氯代甲酸甲酯的定量准确度为±1.2％,碳酸二甲酯的准确度为±0.8％,精密度为±0.7％,实际样品的最大绝对偏差为1.5％。     

针对甲醇下游产品生产工艺与生产技术进展的探究

甲醇是一种由经过气化和煤与经过蒸汽化重整的天然气合成的简单化学品，它作为一种重要的碳化工基础产品和有机的化工原材料，可以用来生产甲醛、甲胺、碳酸二甲酯、氯甲烷、醋酸等多种有机化学产品。作为基础化工原料的甲醇不仅广泛应用于有机中间体、医药、农药等各方面，也可以作为一种溶剂应用于工业方面。因此，加强对甲醇下游产品生产工艺和技术进展的研究是非常重要的。     

几种紧俏的甲醇深加工产品的国内外概况

我国目前的甲醇消费在数量和结构上与世界先进国家相比差距较大,必须大力开拓甲醇消费的新途径、新领域。本文对市场急需、经济效益好的几种甲醇深加工产品(甲基叔丁基醚、碳酸二甲酯、甲酸甲酯)的生产装置规模、生产技术、产品成本及售价等情况进行了介绍。     

煤制乙二醇装置联产碳酸二甲酯精馏工艺优化

在煤制乙二醇的生产过程中,会副产碳酸二甲酯（DMC）、甲酸甲酯、甲缩醛等,目前煤制乙二醇联产残液大都未进行有效分离和纯化,只能作为低纯度碳酸二甲酯或廉价杂醇处理,这样不仅造成甲醇损耗,而且降低了装置应有的经济性,因此经济合理地回收碳酸二甲酯具有重要的意义。由于甲醇与DMC形成二元共沸物,常规精馏方法无法将二者彻底分离。本文总结了各种DMC-甲醇分离方法,并优选采用变压精馏技术进行甲醇与DMC分离。利用煤制乙二醇中富含碳酸二甲酯以及甲醇、甲酸甲酯等杂质的副产残液为原料,提出3种改进工艺,获得99.9%以上高纯度DMC产品。计算结果表明,3种工艺方法分别适用于含量低于高压共沸组成、高于常压共沸组成、90%以上浓度DMC物料的分离,实现以更低能耗、更优化流程获得高纯度DMC产品。     

合成氨联产甲醇及其后续精细化工产品的开发

合成氨联产甲醇是我国化肥企业开展多种经营、提高经济效益的重要途径之一。今后，我国甲醇消费结构将重点转移到醇类燃料、甲基叔丁基醚、醋酸等下游产品上。本文简要介绍了醋酸、甲醛。甲胺类化合物、甲醇掺烧汽油、甲基叔丁基醚、甲酸甲酯等合成氨联产甲醇后续精细化工产品的汗发，并对我国目前联醇生产提出几点建议。     

甲醇下游产品开发研究综述

本文将尽可能详细地介绍适宜开发的6种甲醇下游新产品——甲醛、醋酸、甲胺、碳酸二甲酯、甲醇蛋白、甲基叔丁基醚，并就其应用、生产方法及生产能力逐一进行了论述。     

一种甲酸和醋酸联产的生产方法

正本发明涉及一种甲酸和醋酸联产的生产方法。该方法是在甲醇羰化法合成醋酸的基础上,引入原料甲酸甲酯,在含有液体组合物的羰基化反应釜中通过酯交换和羰基化反应实现甲酸和醋酸的联产。所述的液体反应组合物包括:铑或铱羰基化主催化剂或两者的混和物、碘甲烷助催化剂、醋酸、甲酸、甲酸甲酯、醋酸甲酯、水、以及金属盐促进剂。本发明     

羰基合成乙酸和乙酸酐的研究进展

详细介绍了甲醇羰基化合成乙酸和乙酸甲酯羰基化合成乙酸酐的过渡金属配合物催化的均相反应体系,包括碘化锂促进的铑配合催化体系,配体促进或稳定的铑配合催化体系,铱配合催化体系,对羰基合成乙酸和乙酸酐的反应过程和反应机理进行了比较.     

甲醇羰基化制醋酸

分析了目前甲醇液相羰基化制醋酸的现状,综述了甲醇气相羰基化催化研究进展。     

由含CO的尾气净化合成甲酸甲酯

介绍了甲醇羰基化合成甲酸甲酯的研究进展 ,并着重指出由含CO的工业尾气与甲醇合成甲酸甲酯工艺的经济性及对环境的友好性。     

醋酸原料的变更与生产醋酸工艺路线的优选

分析国内外乙炔、乙醇、丁烷、石脑油、乙烯、甲醇等原料生产醋酸工艺路线的历史过程和发展趋势并优选醋酸原料。采用煤或天然气产品甲醇作为醋酸原料的比重愈来愈高。低压甲醇羰基合成法生产醋酸工艺流程先进、产品收率高、综合能耗低,该技术代表当前醋酸生产的最新工艺和发展方向。由于新金属材料的出现,仪表控制水平的提高,低压甲醇羰基合成生产醋酸的技术已日臻完善。随着大型醋酸装置的投产,我国醋酸市场将出现供大于求的态势。     

甲醇羰基化镍催化剂的研究进展

介绍了甲醇羰基化镍催化剂的研究进展。甲醇非铑、非卤素新催化体系是甲醇羰基化创新的研究方向,可不用昂贵的铑催化剂,无需加入碘化物作促进剂,解决了设备腐蚀、碘化物回收及产物与催化剂难以分离等问题,因而具有广阔的应用前景。分析了目前甲醇羰基化的发展现状。     

甲酸甲酯合成工艺评述

介绍了合成甲酸甲酯的六种工艺方法 ,即直接酯化法、甲醇羰基化法、甲醇脱氢法、甲醛二聚法、合成气直接合成法及二氧化碳与甲醇加氢缩合法 ,并分别进行了评述。其中已经工业化的有直接酯化法、甲醇羰基化法和甲醇气相催化脱氢法 ,另三种方法正在研究中。认为甲醇液相脱氢法具备传统气相法的所有优点 ,且反应温度低 ,能耗少 ,甲醇转化率高 ,产率亦高 ,是今后研究的主要方向     

杂质离子对甲醇羰基化制醋酸铱基催化体系的影响

醋酸是一种重要的化工原料,甲醇羰基化是目前生产醋酸的主要方法,铱基催化剂是最有发展前景的甲醇羰基化反应制备醋酸的催化剂。本文介绍了铱基催化剂体系的催化机理,考察了腐蚀性金属和碱金属对单铱催化体系的催化效果的影响。     

“绿色”化学品—碳酸二甲酯合成方法述评

介绍了碳酸二甲酯的各种合成方法,从技术、经济、环保角度,指出适合工业上采用的合成方法：（１）氧化羰基化法－甲醇、一氧化碳与氧气反应法;（２）直接羰基化法－甲醇与二氧化碳反应法。     

甲酸甲酯合成技术进展

介绍甲酸甲酯的合成方法，即甲醇酯化法、甲醇气相催化脱氢法、甲醇羰基化法、合成气直接合成法最新技术进展，并分析了这几种方法的优劣。     

Halide-free carbonylation of methanol with H-MOR supported CuCeOx catalysts

Heterogeneous halide-free carbonylation of methanol to acetates, including methyl acetate (MA) and acetic acid, using non-precious metal catalysts has been a topic of interest for decades. The key issue is that the water produced by methanol dehydration inhibits the formation of acetyl species and reduces the MA selectivity. Here, we report that CuCeO_x/H-mordenite (H-MOR) catalyst can nearly eliminate the inhibiting effect of water on carbonylation by a water-gas shift reaction (WGSR) on-site, and can thus achieve 96.5% methanol conversion with 87.4% MA selectivity for the halide-free carbonylation of methanol. The results of powder X-ray diffraction, transmission electron microscopy, and scanning electron microscopy show that the Cu and Ce species are highly dispersed on H-MOR even when the CuCeO_x contents are as high as 29 wt-%. Fourier transform infrared spectroscopy and CO chemisorption analysis reveal that a small portion of Cu species can migrate into the channel of H-MOR when CuCeO_x/H-MOR is calcined at 500 °C and these Cu species are converted into Cu⁺ sites upon reduction. The Cu⁺ sites facilitate the WGSR and are also active sites for methanol carbonylation. The introduction of Ce benefits the inhibition of coke deposits and thus enhances the catalyst stability.