原油的超声辐照-溶剂萃取脱酸工艺研究

采用复合脱酸剂,对北疆高酸原油进行了脱酸研究。对脱酸剂组成进行详细的优选,考察了反应温度、反应时间、脱酸剂加量对脱酸率的影响,考察了超声辐照对脱酸的强化作用。实验结果表明：采用环己胺为中和剂、乙二醇为萃取溶剂组成的脱酸剂对高酸原油具有较高的脱酸率,且没有乳化现象。超声辐照对脱酸过程具有强化作用,使反应时间显著缩短;含环己胺质量分数为30%的乙二醇具有良好的脱酸性能,加量为15%wt时,脱酸率达到86.5%,采用减压蒸馏回收环烷酸,乙二醇回收率为99.3%,环己胺回收率为96.6%,回收的环烷酸纯度较高,酸值达到167 mg KOH/g。     

原油及馏分油脱酸技术进展

石油酸是原油和馏分油中普遍存在的腐蚀性物质,其主要成分为环烷酸并且含量可以高达90%以上。环烷酸具有羧酸的所有化学性质,所以常常造成严重的腐蚀,从而影响原油加工设备及油品使用设备的正常运行和使用寿命。随着近年来世界范围内高酸原油产量的逐渐增加,高原油及各种高酸值馏分油所带来的腐蚀与产品质量问题显得愈发严重,因此迫切需要开发出经济高效的脱酸技术与工艺路线。本文较为全面而详细地总结并评述了国内外原油及油品的各种脱酸技术方法。分析表明：目前所报道的各类脱酸工艺较多,其中工业应用的加氢脱酸效果虽好但是成本较高,而其他大多数脱酸方法都存在较多的缺点或不足,因此探寻一种绿色环保、经济高效并且具有较好普适性的油品脱酸工艺显得非常迫切而必要。酯化法脱酸具有加工工艺简单、不需要复杂的后继处理,几乎可以降低所有的高酸值原油和油品（轻质、重质馏分油以及渣油）的酸值,为原料油的进一步加工提供了方便。酯化脱酸工艺的关键在于高效催化剂的选择,而目前的催化酯化体系虽然脱酸率较高,但仍存在着反应时间较长的不足,相信通过反应过程强化等手段解决该问题以后,催化酯化脱酸工艺会被很快投入到原油及油品的脱酸实际工业生产中去。     

高酸原油脱酸技术的研究进展

分析了常规高酸原油脱酸工艺的不足,介绍了近几年国内外对高酸原油脱酸的新工艺方法,如离子液体原油脱酸、脱酸剂技术脱酸、高温热解脱酸等方法。新技术将对原油脱酸技术的发展起到一定的推动作用,其中咪唑型阳离子脱酸具有较大的应用前景。     

高酸原油酯化脱酸催化剂的研究

酯化催化脱酸技术是目前一种新型的脱酸方法,以甲醇等醇类与原油中的环烷酸酯化生成环烷酸酯来达到脱酸的目的。本课题从温度、空速、醇油比、催化剂类型等方面对催化剂的脱酸效果作了研究,并对催化剂的再生,使用寿命,再生后的脱酸效果进行了实验。通过实验可得出,该催化剂应用于中海绥中36-1原油,在反应温度320℃、醇油比4w％、空速为1．0h^-1时可有效地降低酸值,使原油的酸值降低到0．55mgKOH／g以下。     

原油中环烷酸的分离及应用

综述了环烷酸在原油中的分布特点,介绍了现阶段采用破坏性和非破坏性方法加工环烷酸的工艺和优缺点,对高酸原油中环烷酸的分离工艺及环烷酸高附加值利用的现状进行了总结,并对大分子量环烷酸未来可能的利用途径进行了分析与展望。     

国内外高酸原油脱酸发展现状

近年来,随着常规原油资源日益减少和原油开采技术的提高,非常规原油的产量逐年增加。非常规原油的酸值一般较高,基本都属于高酸原油,高酸原油在加工的过程中会对设备造成严重的腐蚀,而且对石油产品的使用性能产生较大影响,因此,解决高酸原油加工问题具有重大的意义。介绍了国内外高酸原油脱酸的几种工艺,如碱洗脱酸、醇氨法脱酸、酯化脱酸、加氢法、热分解法等方法,并对各种方法进行了对比。     

高酸值原油的脱酸

原油的腐蚀性主要由原油总酸值（Total Acid Number,以下简作TAN）决定，而总酸值则主要取决于石油中的环烷酸（也叫石油酸）含量，总酸值的测定一般用ASTMD664方法，以完全中和1g含酸原油所消耗的IOH毫克数表示，通常总酸值在0.5mgKOH/g 以下认为是低酸原油，而TAN在1．5以上则认为是高酸原油，由于环烷酸可在60－420℃的大范围内给石油运输和加工设备带来腐蚀，其中210－420℃时腐蚀剧烈，因此一般石油公司都要求原油总酸值在0.5mgKOH/g以下，减少或避免环烷酸腐蚀的方法主要有。     

我国高酸原油脱酸工艺的新进展

介绍了近几年国内高酸原油脱酸的几种新工艺,如：催化酯化脱酸、离子液体脱酸、脱酸剂技术脱酸、热转化法脱酸、溶剂萃取脱酸等方法,并对各种方法进行了相关比较,并论述了这几种新工艺在原油脱酸技术上的应用及未来发展。     

环烷酸及其盐类的应用研究

绥中36-1原油一般属于高酸原油,在石油加工的过程中,会对设备造成腐蚀。另外,环烷酸又是重要的化工原料,提炼高酸原油中的环烷酸,在工业上具有很高的利用价值。文章简要介绍环烷酸的物理化学性质,综述环烷酸及其金属盐类等相关产品的用途。     

超重力技术在高酸原油醇氨法脱酸中的应用研究

将超重力技术应用到高酸原油醇氨法脱酸中。以乙醇、氨水的混合物为脱酸剂,考察了旋转床转速、剂油体积比、反应温度、原油循环次数对高酸原油脱酸的影响。结果表明,在反应温度为80℃,旋转床转速为1 200 r/min,剂油体积比为1.5∶1的条件下,酸值为1.82 mg(KOH)/g的高酸原油经过一次脱酸后其酸值降至0.14 mg(KOH)/g,脱酸率高达92.4%。高酸原油通过旋转床进行多次循环操作有利于脱酸,且循环次数越多脱酸率越高,经过4次循环后原油酸值降至0.06 mg(KOH)/g。     

中国石化攻克加工高酸原油世界级难题

由中国石化石油化工科学研究院（以下简称石科院）立项攻关的高酸原油全馏分催化脱酸和裂化一体化成套技术项目工业应用试验获得成功,高桥石化采用这项技术加工高酸原油新增效益超过1．3亿元,这是高酸原油全馏分催化脱酸和裂化一体化成套技术在高桥石化推广应用两年半以来取得的成果。据悉,该成套技术为世界首创,解决了高酸原油直接加工的世界级难题。     

进口原油酸值硫含量高低带来的风险分析

近年来,我国原油进口量逐步攀升,随着国家商务部对非国营贸易进口原油配额总量的逐步扩大,更多的地方炼厂获得进口原油使用权以及原油进口权,而且获得进口原油配额逐步增加。但随之而来,出于成本压力和经济效益考虑,部分炼油企业购买了高酸、高硫原油,这些原油价格相对较低,但带来的储存、运输、炼化过程中的安全及环保问题不容忽视,同时一线检验监管及其他作业人员在人身安全防护方面存在很大风险。本文对茂名口岸进口的高硫原油及含酸/高酸原油酸值检测数据进行统计,分析了高硫原油及含酸/高酸原油的分布特点,对高硫、含酸/高酸原油的危害性进行安全评价,为企业进口原油炼化安全及口岸一线监管提供参考。     

Zn-Ni-Al-LDHs催化剂的制备及其催化酯化高酸原油脱酸

以尿素为沉淀剂,采用均相沉淀法制备了Zn-Ni-Al-LDHs催化材料。以450 ℃焙烧6 h的Zn-Ni-Al-LDHs为催化剂,研究高酸原油酯化脱酸效果。结果表明,在高酸原油250 mL、催化剂用量1.23 g、反应时间6 h、反应温度200 ℃和醇油体积比0.04条件下,可将酸度5.81 mg-KOH·g^-1的原油降至0.21 mg-KOH·g^-1,减缓环烷酸对设备及管线的腐蚀。     

苏丹高酸值重质原油脱酸新工艺探索

采用醇、胺等复合溶剂,对高酸值原油中的环烷酸进行抽提,详细讨论了抽提温度、搅拌速度、相分离时间及反应时间等因素对脱酸的影响. 实验结果表明,该方法有效地克服了乳化现象严重的缺点,经复合溶剂抽提,一次脱酸率可达70%以上.     

高酸原油催化脱酸工艺研究进展

介绍了高酸原油催化加氢脱酸法、催化热解脱酸法和催化化学反应脱酸法,展望了该工艺的应用前景。提出了根据高酸原油的特点及其腐蚀特性,开发催化脱酸工艺的发展方向。     

催化裂化加工苏丹高酸原油工业试验标定

对山东石大科技集团有限公司20×104 t/a蜡油催化裂化装置加工苏丹高酸原油的工业试验进行标定。结果表明,高酸原油进催化裂化直接加工是完全可行的,它可起到常压蒸馏和催化裂化双重效果;高酸原油中的环烷酸在提升管高温环境下99%发生分解反应,避免了环烷酸后续加工对设备的腐蚀;原油残炭高,金属含量大,装置必须全开外取热并采取降处理量操作,催化剂中毒容易出现失活。     

新型催化剂酯化高酸原油脱酸的研究

利用机械混合法合成用于高酸原油酯化脱酸的固体催化剂,催化剂能够有效降低原油的酸值,减轻高酸值原油对管线和生产装置的腐蚀。并对此催化剂进行了表面结构、机械抗压强度及透射电镜的表征,同时还考察了催化剂的使用寿命,催化剂在155h后仍然保持80%以上的脱酸率,能够满足固定床的要求,可以用在固定床反应器上。加入改性组分后的催化剂其机械抗压强度明显提高,且在高温段与不加改性组分的脱酸效果相当。     

天然气脱酸技术探讨

随着开采难度的增加,原油及天然气的高酸值越来越大。为了能够降低原油及天然气中的高酸度值,通过化学法、物理法和其他方法进行脱酸操作,本文分别介绍了几种常见的脱酸技术:催化脱酸技术、醇氨法脱酸技术、碱法脱酸技术,经过HYSYS Dynamic模型分析了装置在应用需要注意的各种因素。     

天然气脱酸技术探讨

随着开采难度的增加,原油及天然气的高酸值越来越大。为了能够降低原油及天然气中的高酸度值,通过化学法、物理法和其他方法进行脱酸操作,本文分别介绍了几种常见的脱酸技术:催化脱酸技术、醇氨法脱酸技术、碱法脱酸技术,经过HYSYS Dynamic模型分析了装置在应用需要注意的各种因素。     

从原油中脱除石油酸的技术研究

介绍了原油脱酸的研究背景,阐述了溶剂抽提脱酸技术、吸附分离脱酸技术、热分解脱酸技术、碱洗脱酸技术、金属氧化物脱酸技术、脂化脱酸技术、非临氢催化脱酸技术、加氢脱酸技术等脱除原油中环烷酸的技术,分析对比了各种脱酸技术的优劣.并介绍了抚顺石油化工研究院开展的加氢脱酸探索研究工作,试验结果表明,在较缓和的条件下,脱酸率高达95%,同时原油性质得到极大改善.