BCZ型催化剂在Hypol工艺PP装置上的工业应用

研究了BCZ型催化剂在Hypol工艺聚丙烯(PP)装置上的工业应用情况,分析了使用BCZ型催化剂进行丙烯聚合时装置运行情况和PP性能,并与NA型催化剂进行了对比。结果表明:与NA型催化剂相比,BCZ型催化剂活性提高约25%,但氢调敏感性降低;使用BCZ型催化剂,生产负荷分别为6.5,9.0 t/h左右时,催化剂消耗量分别为0.030,0.034 kg/t左右,氢气消耗量约为0.65,0.56 Nm3/t,与使用NA型催化剂相比氢气消耗量分别提高约20%,4%;用BCZ型催化剂生产的PP粉料的颗粒形态较好、超细粉含量较低、等规指数降至98.5%,PP粒料的刚性略好。     

DQC-602型催化剂催化丙烯的聚合

以DQC-602型催化剂为主催化剂,三乙基铝为活化剂,环己基甲基二甲氧基硅烷为外给电子体,在5 L聚合釜中进行丙烯本体聚合,研究了不同聚合温度和预聚合温度条件下,DQC-602型催化剂和用其制备的聚丙烯(PP)的性能,考察了不同n(Al)/n(Si)的条件下用DQC-602型催化剂制备的PP的等规指数调节性能。结果表明:DQC-602型催化剂具有聚合活性高、立构定向性高的特点,用其所制PP的等规指数在96.5%~98.9%可调、粉料的细粉含量低;提高聚合温度,可提高DQC-602型催化剂的活性和PP的等规指数,PP的相对分子质量分布变窄;提高预聚合温度,可降低PP的细粉含量。     

N型催化剂在连续法PP装置的工业应用

N型催化剂在立式釜液相本体与卧式釜气相本体组合的三釜工艺(SPG)连续法聚丙烯(PP)装置的工业应用数据表明,该催化剂完全适应SPGT艺PP装置。由此催化剂生产的PP产品的内在质量优异,特别是屈服拉伸强度可达36．1MPa,弯曲模量达1481MPa,断裂伸长率达656％。对于生产纺丝料极为有利。     

气相丙烯聚合用BCZ型催化剂的性能及应用

研究了丙烯聚合用BCZ型Ziegler-Natta催化剂的3个产品——BCZ-108,BCZ-208,BCZ-308在气相Innovene工艺装置上生产和开发的各种聚丙烯牌号的性能。结果表明:颗粒状BCZ型催化剂综合性能优良,适于在无预聚合单元气相装置中使用,装置运行稳定,聚合物粉料颗粒形态保持良好,细粉少;BCZ-108适用于均聚、无规共聚以及抗冲共聚聚丙烯的生产;BCZ-208活性高,定向能力高,氢调敏感性好,生产的聚丙烯可溶物少,适用于高性能纤维专用树脂、高熔体流动速率无规共聚和均聚物的生产;BCZ-308氢调不敏感,生产的聚丙烯相对分子质量分布宽,加工性能好,适用于低熔体流动速率、宽相对分子质量分布聚丙烯的生产和开发。     

Unipol气相法聚丙烯工艺技术进展

从聚合工艺、聚合产品和装置应用情况等方面介绍了Unipol气相法PP工艺。该工艺采用独特的气相流化床反应器技术和先进的给电子体技术,在气相法PP工艺聚合技术方面处于全球领先地位。我国已引进该工艺装置8条生产线,可生产均聚合、无规共聚合和抗冲共聚合等全系列PP产品。根据国内情况,指出掌握该工艺和产品的特点是我国技术人员在Unipol气相法PP工艺装置上进行新产品开发和产品质量升级的重要研究方向。     

BCM-100H型催化剂在Horizone聚丙烯装置上的工业应用

考查了BCM-100H型催化剂在气相法聚丙烯(PP)装置上的应用性能,重点考核对工艺参数的影响及控制的难度。使用BCM-100H型催化剂生产了K8003,K8009,K7227H三个牌号的PP,进行了PP性能分析和生产条件对比。结果表明:BCM-100H型催化剂具有良好的氢调敏感性及立构定向性,催化剂活性较参比催化剂高约15%;使用BCM-100H型催化剂生产的不同牌号PP的熔体流动速率、粒径分布、堆密度、力学性能等与用参比催化剂生产的PP相当,为使用BCM-100H型催化剂批量生产均聚合、无规共聚和抗冲共聚PP做了技术准备。     

HDC球形高效PP催化剂的研制和应用Ⅱ.HDC球形高效PP催化剂的工业放大和应用

介绍了HDC球形高效聚丙烯催化剂的制备工艺。在优化了工业试生产工艺后,使得产品性能进一步提高。HDC球型高效催化剂产品在国内丙烯间歇式液相本体聚合装置和连续法环管聚合装置上的成功应用表明,其聚合性能优异,完全能够满足现有国内各类聚合装置的生产要求。     

釜内聚合法制备β晶型聚丙烯

利用小本体聚丙烯(PP)聚合装置及技术,将β成核剂于丙烯聚合前加入聚合釜中,实现了具有较高β晶含量PP的釜内在线制备。当β成核剂含量较低时,催化剂活性无显著降低,PP的相对分子质量及其分布也变化不大。当成核剂质量分数在0.08%～0.12%时,利用广角X射线衍射测试的PP中β晶的相对含量可达85%。差示扫描量热法分析及力学性能测试表明:β晶型PP的结晶速率明显高于不含β成核剂的普通PP,且具有良好的韧性。     

用于Innovene G气相超冷凝聚乙烯工艺铬系催化剂SLH-511工业化应用研究

上海化工研究院研制的SLH-511铬系催化剂,适用于Innovene G气相超冷凝聚乙烯工艺。为确保工业化应用试验顺利实施,对批量生产的SLH-511催化剂组成、聚合活性、动力学表现进行了实验室环境下的验证,各指标符合生产装置使用要求。SLH-511催化剂在赛科气相超冷凝聚乙烯装置工业化试验期间,在冷凝深度17%的高负荷条件下,催化剂聚合活性达到5 500gPE/gcat,高于进口产品40%;装置运行平稳,生产的小中空树脂(HD5502)产品达到优级品标准;实现小中空树脂生产用催化剂的国产化。     

BCM型催化剂在Innovene气相法聚丙烯装置上的应用

考察了国产BCM型催化剂在Innovene气相法聚丙烯(PP)装置上的工业应用,并开发出超柔无纺布专用PP新产品——PPR-Y40-V。结果表明:BCM型催化剂具有很高的活性,最高达63.3 kg/g,且氢调敏感性好;PPR-Y40-V粉料粒径较大且粒径分布窄,粒径大于0.85 mm的PP粉料占94.1%;BCM型催化剂完全可以用于Innovene气相法PP工艺。     

丙烯连续聚合SPG工艺的工业应用

对中国石油辽河石化公司采用中国石化集团上海工程有限公司自主开发的SPG工艺(即丙烯液相本体与卧式釜气相本体组合式连续聚合工艺)进行了介绍,并与国内聚丙烯生产工艺进行了技术对比。工业生产实践表明,SPG工艺流程设计合理,在催化剂进料、预聚合及液相本体和卧式釜气相聚合组合技术上均有明显特色：各项技术经济指标显示,SPG工艺在聚丙烯工业中具有较好的推广前景。     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

SPG聚丙烯工艺流程模拟研究和优化

采用ASPEN PLUS的Polymer Plus对SPG聚丙烯技术中本体淤浆聚合工段和气相卧釜工段的两个关键的技术进行了较深入的研究。模拟结果表明,淤浆聚合反应收率在52%～58%时,聚丙烯总收率最高。淤浆反应温度提高,聚丙烯总收率和淤浆反应收率都提高。随着气相反应温度提高,气相反应收率先下降随后缓慢提高。加入少量氢气可以使聚丙稀数均分子量快速下降,聚合物分散度快速增加,而当氢气超过一定量以后,这种变化趋缓。为了确保反应器体积的充分利用和催化剂活性基本消耗完,要确定淤浆反应器体积和气相釜的体积和反应温度的匹配关系。根据反应热分布相应采用非均匀冷凝回流的方法,可以解决采用均匀冷凝回流方式时卧釜温度控制比较困难的问题。最后,提出了一些优化卧釜气相聚合流程的建议。     

In situ synthesis of polybutene‐1/polypropylene spherical alloys within a reactor with an MgCl2‐supported Ziegler–Natta catalyst

A series of isotactic polybutene‐1/polypropylene (PB/PP) alloys with spherical morphology were prepared by MgCl₂‐supported Ziegler‐Natta catalyst with sequential two‐stage polymerization technology. The first formed PP particles were used as micro‐reactors to initiate the bulk precipitation polymerization of butene‐1 further. The porous PP particles as a hard framework may prevent the adhesion of PB particles during the bulk precipitation polymerization process. At the same time, the bulk precipitation polymerization process allows for maximization of the butene‐1 polymerization rate and simplifies the butene‐1 polymerization process considerably. Finally, spherical PB alloys with a super‐high molecular weight PB component and adjustable PP component were synthesized in situ within the reactor. The structures and properties of the PB/PP alloys were characterized by gel permeation chromatography, ¹³C nuclear magnetic resonance, Fourier transform IR, scanning electron microscopy, differential scanning calorimetry and X‐ray diffraction. The results showed that the MgCl₂‐supported Ziegler‐Natta catalyst showed relatively high stereospecificity and efficiency for both propylene and butene‐1 polymerization. The incorporation of propylene on the PB matrix affects the properties of the final products markedly. The PB/PP alloys are expected to have a broader range of applications as a new family of high performance materials. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry     

球形催化剂在液相本体聚丙烯装置上的应用

在间歇液相本体法聚丙烯装置上采用CS-1型高效催化剂进行生产的同时,进行CS-2和HDC球形催化剂应用试验,两烯不需要再精制,结果表明,采用CS-2和HDC球形催化剂的单釜产量达到CS-1型高效催化剂的水平,产品质量符合Q/SHC001-1998要求,聚丙烯颗粒呈球形,加工流动性好,粉尘污染减少。     

外给电子体对DQ-Ⅳ催化剂催化丙烯聚合反应的影响

采用DQ-Ⅳ催化剂,在4 L丙烯聚合反应釜进行聚合实验,考察了C-Donor和D-Donor对聚合反应及产品性能的影响。结果表明,其他条件相同时,采用D-Donor作为助催化剂与使用C-Donor相比,催化剂平均活性提高20％～30%,聚丙烯等规度提高平均约1%,催化剂的氢调敏感性降低,聚丙烯结晶温度和熔点显著提高,分子量提高,分子量分布基本未变。     

镁醇体系聚丙烯催化剂制备技术进展

简述了Ziegler–Natta催化剂的发展概况,并指出镁醇体系催化剂颗粒形态优良,活性高、等规度高、氢调敏感,催化剂的制备成本较低,且适用于气相法、环管法等多种工艺,具有广阔的研究前景。深入调研了国内外相关单位的研究动向,从催化剂的活性,聚合物的堆积密度、立体定向性、颗粒形态等多个研究方向,阐述了当前镁醇体系催化剂的研究进展。提出应该从载体的制备、给电子体的种类和制备工艺三方面来改进催化剂的性能。     

多区循环反应器中丙烯气相聚合的模拟分析

多区循环反应器是一种新型的丙烯气相聚合反应装置,聚合过程模型化研究对理解与剖析这一新型反应器具有指导意义.基于气固二相流在提升管和下降管中平推流模型,结合丙烯聚合反应动力学,建立了多区循环反应器中丙烯气相聚合的过程模型.模拟结果与Fabiano模型进行比较,验证了其可靠性;考察了反应器关键操作参数循环比对单体在反应器内...     

Effect of titanium–magnesium catalyst morphology on the properties of polypropylene upon propylene polymerization in a liquid monomer

The effect of the particle size of an IK-8-21 domestic titanium-magnesium catalyst on the properties of polypropylene (PP) produced during the polymerization of propylene in a liquid monomer is studied. Catalysts with particle sizes of 20 to 64 μm are shown to have high activity and identical sensitivity to hydrogen and allow PP to be obtained with a narrow distribution of particles over size, high isotacticity, and close values of crystallinity, melting temperature, and physicomechanical properties. A slight decrease in the activity and bulk density of PP powder is observed when the average size of catalyst particles is increased from 20 to 43 μm. A more notable reduction in the activity and bulk density of PP powder is observed for catalyst with particle sizes of 62 to 64 μm. IK-8-21 catalyst is not inferior to its foreign analogues with respect to the properties of the resulting PP.