铬鞣交联剂与自动提碱剂应用实例

在制革的铬鞣时,浸酸裸皮先以三价铬盐预鞣,继用含有三价铬盐、酸结合剂(自动提高碱度剂)以及多羧酸或其盐(铬鞣交联剂)的混合物进行复鞣。此法的改进之点在于铬复鞣时,多羧酸或其盐的用量,按铬盐中每1克分子Cr_2O_3计,最少要用1.6克分子。多羧酸为4～6个碳原子的脂族二羧酸,或8～13个碳原子的芳族二羧酸(或三羧酸);或者上述多羧酸的盐。用作预鞣和复鞣的Cr_2O_3总量,为皮重的1.2～2.0％。铬复鞣用的液比,可达1(即皮重100％)。鞣液的最终PH值不得低于3.6。更为可取的方法是,预鞣后加入粉状(交联)铬鞣剂混合组份进行复鞣。此混合组分中含有复鞣用三价铬盐、多羧酸或其碱金属盐,以及酸结合剂(宜用白云石粉)。     

关于铬鞣及有关问题的改进

本发明是关于铬鞣及有关问题的改进。本发明也包括原皮的处理(事先已用灰脱毛)、脱灰和适当的软化及用碱式铬盐处理。整个处理一般分两阶段,即酸化(或浸酸)及鞣制。浸酸通常是在加有一定比例的有机酸或无机酸如硫酸或盐酸的盐液中进行。鞣制用碱式铬盐,通常是硫酸铬。铬盐的碱度与铬盐原子被 OH 基所饱和的主价的百分数相当,以 Schorlemmer 度表示。当盐中每一个铬盐原子同一个 OH 基化合,其盐的碱度为33.3 Schorlemmer 度;假若是两个     

铬鞣液快速测定

铬鞣液碱度和三氧化二铬含量的测定,是生产过程控制的重要技术参数,要求及时准确。本法系半微量连续分析法,比常量法有如下优点:1.常量法测定铬鞣液碱度系分别测定酸量和铬量,两次取样,易引入误差。特别是测定酸量时,由于试样浓(含 Cr_2O_30.2～0.3g/1),色度深,滴定终点很不明显,不好掌握,结果重复性差。而本法测定试样浓度为含 Cr_2O_30.06～0.08g/1,试液色度浅,     

黄牛正面革少液速鞣试验

铬鞣废液是制革工业的一大污染。目前正常生产所排出的废铬液一般铬达到3克/升左右,大大超过了国家规定的废铬排放标准。我厂今年开展了无铬污染工艺试验。方法是不浸酸,做好鞣前予处理工作,加大皮内渗透压使铬液迅速透入皮内,然后适当提高碱度至达到耐温要求。试验工艺特点:1.缩短铬鞣时间,由原来6～8小时,     

制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（七）

5.3.3 高碱度铬鞣剂的应用 碱度是铬鞣剂的一项重要技术指标，用它可以反映出铬配合物分子的大小、电荷和组分含量，碱度不同的铬鞣剂，其鞣革性能有着明显的差别。碱度低说明铬配合物的分子小，渗透进皮内的能力强，但与皮蛋白质结合的能力弱，铬盐的利用率低；碱度高说明铬配合物的分子大，与皮蛋白质结。合的能力强，铬盐的利用率也高，渗透性相对较差一些。传统的铬鞣工艺，是基于碱度为33％的低碱度铬鞣剂基础上制定的，其不足之处主要在于多点结合的铬配合物较少（约为10％），鞣制的成革欠丰满，铬盐的利用率低（仅为60％左右）。如果采用碱度较高的铬鞣剂进行鞣制或复鞣，不仅可以获得丰满度较高的成革，还可大幅度提高铬盐的利用率。本文第二章讨论了醇与重铬酸盐的氧化还原反应，从中找到有几种小分子的醇能够制备碱度在50％以上的铬鞣剂，本节对这种高碱度铬鞣剂的应用进行初步讨论。     

鞣制过程中自动调碱的研究

大家知道,为了提高鞣性的铬化合物的碱度,在每次添加碱性盐以后,鞣液和裸皮的pH值要产生跳跃的突变,这样对铬鞣剂在真皮深厚处的分布均匀性不利,同时不良地影响到铬盐与裸皮结合的强度,成革的物理—机械性质,以及粒面层的状态。     

硫酸铝对铬液碱度的影响及Cr-Al鞣液碱度的确定

在配制铬铝鞣液时 ,由于硫酸铝的强烈水解作用会导致铬铝鞣液表观碱度的显著降低 ,试验和公式推导都证明降低值与铝铬比成线形关系。首次推导出计算铬铝鞣液碱度的简便计算公式 ,并通过碱度的关联性将铬铝鞣液与铬鞣液的重要参数联系起来 ,简化了铬铝鞣液的配制。     

碱沉淀铬鞣废液铬泥制备再生铬鞣剂研究

为利用碱沉淀铬鞣废液所回收的铬泥制备一定碱度的再生铬鞣剂,本研究首先通过正交实验确定了硫酸溶解铬泥的最佳工艺,然后对酸溶所得铬液进行甲酸钠蒙囿改性并采用小苏打调整碱度制备了再生铬鞣剂,最后对再生铬鞣剂的性质和鞣革性能进行了研究。实验结果表明,酸溶解的最佳条件为:用铬泥质量70%硫酸在70℃下反应40 min,铬溶出率为93.8%,所得鞣液碱度低。以甲酸钠与Cr_2O_3摩尔比为1,在70℃下反应2 h对鞣液进行蒙囿后加入小苏打调整碱度,制备了沉淀p H值6.3,碱度38.8%的再生铬鞣剂,再生铬鞣剂中配体与铬的结合方式与商品铬鞣剂无明显区别。鞣革实验表明再生鞣剂虽然鞣制所得皮革颜色灰暗,但是铬吸收率与鞣制所得皮革理化性能与商品鞣剂鞣制差异不大。本研究可为利用铬泥制备高品质铬鞣剂提供参考。     

铬鞣液的配制和碱度的调整

一、铬鞣液的配制皮革生产上使用的一浴铬鞣液,都是采用重铬酸盐加硫酸加还原剂配制而成的,使不具鞣性的六价铬盐还原成具鞣性的三价碱式铬盐。常用的还原剂有无机的和有机的。无机还原剂有二氧化硫、硫代硫酸钠(海波)、     

有机酸铬鞣液组成与鞣革性能

本文采用ｐＨ电位滴定法、阳离子色谱法、红外光谱法等手段主要研究了在碱度为３３％的硫酸铬鞣液中，分别添加乳酸、洒石酸、柠檬酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、邻苯二甲酸等的钠盐后的鞣液的组成、特性及鞣革性能。结果表明，有机酸根参与了铬的配位，鞣液组份数增多；羟基酸铬鞣液中阳、中性络离子增多，高电荷阳络离子减少，耐碱性、稳定性提高；二羧酸铬鞣液中出现了更高价态的阳络离子，甚至因交联过大而析出沉淀。用有机酸铬液鞣革收缩温度高，铬吸收好，废液含铬量低，尤以加洒石酸钠及邻苯二甲酸钠的鞣液的鞣革综合效果最好。     

关于铬鞣液的研究(3)

铬鞣液用离子交换法和凝胶过滤法进行分析绪言鞣制时使用的铬鞣液,是把三价铬盐溶解或把六价铬盐还原为三价铬而配成的。实际上,在使用前还要添加碱或蒙囿剂,煮沸和陈化等。已知这种铬液的组成不是单一的,而是多种铬合物混在一起的复杂体系。这种鞣液的组成与鞣革性能有密切的关系,对成革性质有很大的影响。例如在生产实际中,很少使用氯化铬液,多使用硫酸铬液鞣革。     

利用有机含氧酸类(乙醛酸)浸酸、提高铬吸收降低废液中的铬含量

使用按裸皮重2-2.5％Cr_2O_3的铬盐进行铬鞣,获得耐煮沸的皮革。但是仅70-80％的铬鞣剂同生皮结合,剩下的20—30％则进入废水中。为了提高铬同生应结合、降低铬用量,做到减少污染、有利于生态平衡,制革者们将鞣液的pH值提高到4以上、将鞣液温度提高到40℃左右并将鞣液量减少到30-50％、在浸酸液及铬鞣液中加入络合的芳族二羧酸、芳族三羧酸或脂族二羧酸、脂族三羧酸(例如苯二酸、巳二酸)及其盐类、用硅酸盐作为碱化剂均可提高铬吸收。但是,这     

提高制革工业铬利用率的途径

法国化学家F.Knapp发现碱式铬盐有鞣革性能并应用制革,距今已有130多年的历史,随着铬鞣技术的不断完善,成革的品种不断增加,质量日益提高。但遗憾的是按常规的铬鞣法、鞣液中的铬盐不能充分得到利用,没同胶原结合的铬(即被排放的铬)竞达用量的30-60％,这样不仅浪费了大量的宝贵资源,而且造成了严重的环境污染。     

关于少铬鞣制的最新研究

一、前言使用铬盐鞣制时,约有25%的鞣剂未被皮吸收而排放.近年来,由于对制革厂减少废液含铬量的强烈要求,因而发明了铬盐高度吸收和固定的鞣制方法以及将废铬液中铬盐回收利用的方法,这些都已成为重要的研究课题,当然,也包括了试验采用铬的代用鞣剂.二、提高铬盐吸收率铬鞣液中的铬盐如果在皮中被充分吸收固定,就能提高使用效果.对裸皮来说,大     

《基础知识讲座》内容介绍

《基础知识讲座》已刊登四期,受到了不少读者的欢迎,有的来函询问情况,根据读者要求,现将讲座内容作一简要介绍。讲座大体分三十多讲,每次一个专题,约3000～4000字,大约两年左右的时间登完,除已刊登的外,内容包括以下方面:1.制革工艺加工机器设备;2.脱毛工艺综述;3.铬盐基础化学;4.铬鞣液的配制和碱度的调整;5.常用的几种铬鞣法;6.制革湿加工设备;7.铝鞣、锆鞣、钛鞣;8.醛鞣、油鞣、树脂鞣;     

清洁化铬鞣技术的研究

为提高铬鞣中铬盐的利用率,本实验探讨了不同二羟酸盐对铬鞣的影响,研究了在交联铬鞣法中工艺应注意的问题,并利用二羟酸盐与自动提碱剂复酸成高吸收剂用于铬鞣后期的提碱,实验证明可简化生产工艺,降低废液的含铬量,使铬盐的利用率达到95％以上,达到清洁化生产的目的。     

无浴铬鞣法的研究

经过多年的努力,研究了高浓度、高碱度、高温度、高pH的蒙囿无浴铬鞣法,实现了简化工艺,缩短鞣期,铬革质量稳定,铬盐利用率从70％左右提高到99％以上,总污水含铬量达到国家排放标准。     

铬鞣液组成与鞣革性能的关系

本文根据《铬鞣液组成的研究（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）、（Ⅳ）》的研究结果,分析对比了碱度为０％、碱度３３％硫酸铬、氯化铬,硝酸铬鞣液的组成和糖还原碱度为０％、碱度３３％的硫酸铬、氯化铬、硝酸铬和高氯酸铬鞣液的组成;     

防铬污染助鞣剂及其应用工艺研究

前言铬盐鞣革问世以来,铬鞣已发展成为各种轻革的主要鞣制方法。铬鞣革具有耐温热、耐曲挠、丰满、柔软等特性,至今也不能为其它鞣法所代替,但是目前铬鞣法的铬盐利用率仅60～70％,大量未结合牢固的铬,随污水排放存在于工业废水中,由于铬盐有强的毒性,对环境造成严重污染。随着世界各国对     

铬鞣方法的改进

为了加速铬鞣化合物对皮革半制品结构间空隙的渗透,现行方法规定,用含盐的酸以饱和生胶原(浸酸)。被裸皮吸收的酸,减低铬化合物的碱度,而盐减少了渗透和静电因素的作用。在酸性介质中,这些因素引起裸皮的膨胀。