甲基铝氧烷在丙烯高温聚合中的作用

采用核磁共振碳谱(13C-NMR)方法研究了高温聚合所得聚丙烯端基的结构。研究表明,聚合时加入改性甲基铝氧烷,所得聚丙烯端基中异丁基含量会显著提高。这表明,改性甲基铝氧烷参与链引发反应,形成新的活性中心。研究结果还表明,100℃聚合时链转移反应以向烷基铝转移反应为主;而120℃聚合时链转移反应有β-H消除反应和向烷基铝转移反应,以前者为主。     

茂金属/乙基改性的甲基铝氧烷催化乙烯聚合

为了降低茂金属催化体系中助催化剂的成本,促进功能聚烯烃材料的研究开发,对乙基改性的甲基铝氧烷(EMMAO)助催化乙烯聚合进行了研究.分别采用三乙基铝(TEA)/甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧炕(EAO)/MAO和EMMAO作助催化剂,考察了茂金属催化作用下的乙烯聚合.结果表明:当溶液中TEA/MAO摩尔比小于0.2时,TEA的存在能使MAO的活性有所上升;当EMMAO中Et/Me摩尔比小于0.32时,EMMAO的助催化性能与MAO相当.用EMMAO代替昂贵的MAO,有助于降低茂金属催化剂的成本,促进功能化聚烯烃的发展.     

茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究 Ⅱ.乙烯聚合和乙烯包囊聚合的研究EI

本文在前报对铝氧烷和丙烯聚合研究的基础上,用相同的两种茂锆催化剂进行了乙烯聚合和乙烯包囊聚合。Cp_2ZrCl_2-甲基铝氧烷常压下乙烯聚合达162万g/gZr的超高活性。对聚合动力学、淀粉/乙烯包囊聚合机理以及包囊聚合物的结构和形态进行了探讨。相差显微镜观察表明聚乙烯与淀粉相容甚好。     

茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究 Ⅱ.乙烯聚合和乙烯包囊聚合的研究

本文在前报对铝氧烷和丙烯聚合研究的基础上,用相同的两种茂锆催化剂进行了乙烯聚合和乙烯包囊聚合。Cp_2ZrCl_2-甲基铝氧烷常压下乙烯聚合达162万g/gZr的超高活性。对聚合动力学、淀粉/乙烯包囊聚合机理以及包囊聚合物的结构和形态进行了探讨。相差显微镜观察表明聚乙烯与淀粉相容甚好。     

无皂苯丙乳液的粒径与成核机理

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)-丙烯酸丁酯(BA)-苯乙烯(St)-甲基丙烯酸(MAA)四元无皂乳液聚合体系中各种因素对单体转化率、乳胶粒大小及分布的影响,并对其成核机理进行了分析。结果表明,在引发剂用量一定的条件下,引发剂的加入方式对单体转化率和乳胶粒的单分散性均有很大的影响;引发剂含量增大,聚合温度升高,单体转化率先升高后趋稳定,乳胶粒粒径和分散度先减小后增大;反应性乳化剂量增大,乳胶粒粒径和分散度均逐渐减小。在所研究的条件下,含有反应性乳化剂的无皂苯丙乳液聚合体系以均相成核为主。     

无皂乳液聚合方法及应用进展

本论文主要介绍了无皂乳液聚合的特点,聚合方法,并概括了当今无皂乳液聚合的一些应用及发展前景。     

无机超细粒子表面聚合物包覆改性研究进展

文中就聚合物对无机粒子表面进行包覆改性的原位聚合方法,包括接枝聚合法和乳液聚合法的研究现状进行了综述。介绍了接枝聚合法中的预先接枝不饱和基团、预先接枝引发基团以及预先接枝终止基团等方法和乳液聚合法中的无皂乳液聚合法、预处理乳液聚合法以及微乳液聚合法等方法,并分析了它们对无机粒子进行表面改性的优劣。     

第四讲 乳液聚合技术的新进展

本讲座叙述了乳液聚合中聚合物乳胶粒子成核机理，乳胶粒子的稳定化，以及无皂乳液聚合，种子乳液聚合，核壳聚合，反相乳液聚合和微乳液聚合的合成原理等。     

聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯的无皂乳液聚合及表征

以聚乙烯醇(PVA)为分散剂,丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸十八酯(ODA)为原料,采用无皂乳液聚合方法合成了聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯多元无皂乳液。对聚合物的结构、组成及性质进行了表征,研究了共聚物乳液的粒径及分布、黏度、流变性和涂膜力学性质。结果表明,聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液平均粒径为140.9 nm,粒径分布在120 nm~160 nm,黏度为10.2 mPa.s左右,涂膜拉伸强度可达5.3 MPa。     

茂锆-铝氧烷均相催化体系烯烃聚合的研究——Ⅰ.铝氧烷及丙烯聚合的研究

对锆系超高活性催化体系的助催化剂甲基铝氧烷的制备及结构进行了探讨。选用Al_2(SO_4)_318H_2O作为烷基铝的水解剂,收率40—44％。丙烯聚合中,甲基铝氧烷中三甲基铝的存在导致聚合活性下降,与Ewen的结论相反,并对此进行了解释。 使用了两种茂锆化合物,Cp_2ZrCl_2及(MentCp)_2ZrCl_2,后者为首次被使用,并发现其丙烯聚合活性比前者高。对聚合动力学进行了探讨,表明催化活性寿命长,有明显的诱导期。~(13)CNMR谱表明两种茂锆所得无规聚丙烯的序列排布不同,后者配体空间位阻大,聚合物立体规整性高。     

阻燃型聚醋酸乙烯酯乳液的研究(Ⅰ):阴离子型共聚乳液的合成及胶膜性能

针对醋酸乙烯酯(VAc)均聚乳液在柔韧性和对阻燃剂包容性上存在的不足,用丙烯酸丁酯(BA)对VAc进行共聚改性,较系统地研究了改性胶膜的各种性能。结果表明,BA对VAc改性后,不仅提高了胶膜的断裂伸长率和耐水性,而且明显提高了胶膜的初始分解温度和最大热释放速率。当BA引入量为单体总量的25%(质量分数,下同)时,胶膜初始分解温度升高44℃、最大热释放速率对应温度升高9℃。同时,在250～400℃范围内,共聚物残留量明显高于醋酸乙烯酯均聚物。     

以两亲聚合物为乳化剂研制高固含量乳液

合成了聚（醋酸乙烯酯／丙烯酸钠）Ｐ（ＶＡＣ／ＡＡＮａ）两亲聚合物,并以此为乳化剂合成了新型无皂聚（醋酸乙烯酯／丙烯酸丁酯）Ｐ（ＶＡＣ／ＢＡ）共聚乳液。结果表明,该乳液固含量高,稳定性好,为接性能强,其综合性能明显优于常规乳液。     

乳液聚合制备POSS/PVAc复合材料及其热性能

以1,3,5,7,9,11,13-苯基-15-乙烯基笼型倍半硅氧烷（乙烯基POSS）与醋酸乙烯酯（VAc）为原料,采用半连续乳液聚合法制备了POSS/PVAc复合材料。采用傅立叶转变红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）等表征POSS/PVAc复合材料的结构和组成,利用X射线衍射（XRD）和透射电镜（TEM）...     

反应性乳化剂作用下的醋酸乙烯酯乳液聚合

对反应性乳化剂作用下的醋酸乙烯酯(VAC)乳液聚合动力学体系进行了研究,实验结果发现,聚合速率随乳化剂、引发剂浓度、温度的增大而加快,乳胶粒平均直径较传统的的乳液聚合乳胶粒子大得多,且成核期结束较早。     

PVAc-nano-OMMT/PP-EVA复合材料的制备与性能

利用乳液聚合法引发醋酸乙烯酯(VAc)在有机蒙脱土(OMMT)中原位插层聚合, 与聚丙烯(PP)-乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)复合体系熔融共挤制备出PVAc-nano-OMMT/PP-EVA复合材料。X射线衍射(XRD)与透射电镜(TEM)测试结果表明, 在强剪切作用下, PVAc-nano-OMMT/PP-EVA形成了剥离型纳米复合材料结构; 热失重(TGA)测试结果显示PVAc-nano-OMMT/PP-EVA的起始分解温度明显高于PP-EVA和nano-OMMT/PP-EVA, PVAc-nano-OMMT的存在使材料的热性能得以改善; 在PVAc-nano-OMMT/PP-EVA共混物中, PVAc-nano-OMMT具有明显的增韧作用; 通过氧指数(LOI)和锥形量热(CONE)测试, PVAc-nano-OMMT/PP-EVA的氧指数为24.1%, 可较大幅度地降低材料燃烧的热释放程度、 有效燃烧热和烟释放过程, 阻燃性能提高。      

PVA/PBA乳胶互穿聚合物网络阻尼材料的研究

用种子乳液聚合的方法合成了一系列PVA／PBA乳胶互穿聚合物网络，提出了用相容程度来定量表征聚合物共混物中两组分的相容性，动态力学谱结果表明，乳胶双向互穿以及BA同AN共聚可极大地改善PBA与PVS的相容性和乳胶IPN的阻尼性能。     

无机溶胶粒子的有机高分子胶囊化研究EI

采用一种水溶性聚合物—羟丙基甲基纤维素(HPMC)处理硅溶胶粒子(SiO_2);并以这样的粒子作核,制得了SiO_2/PMMA复合胶囊化粒子;通过电泳实验对其胶囊化效果进行了表征。     

P（VAc—MMA—DM）阳离子聚合物乳液的合成及其在造纸？…

以醋酸乙烯酯（ＶＡｃ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸二甲胺乙酯（ＯＭ）的原料,采用无乳剂化剂乳液聚合法合成了一系列ＶＡｃ－ＭＭＡ－ＤＭ阳离子共聚物乳液,测定了此乳液的转化率和稳定性,找到了合成最稳定且转化率最高的ＶＡｃ－ＭＭＡ－ＤＭ阳离子共聚物乳液的配方和条件;由电镜测得此乳液为球形粒子,粒径约为０．１μｍ。将ＶＡｃ－ＭＭＡ－ＤＭ阳离子共聚物乳液加到竹浆或纸浆中,通过对纸张的环压强度、耐破     

PVAc／PS／PnBA三元乳胶IPN的合成及相容性研究

用分步乳液聚合法合成了聚醋酸乙烯酯/聚苯乙烯/聚丙烯酸丁酯(PVAc/PS/PnBA)三元乳胶互穿聚合物网络(IPN)。用IR、DMS对体系进行了表征。研究发现,体系中各组分的相容性不好。对相容性较差的原因进行了探讨。     

高固含量VAE/PVAc复合乳液的制备

以ＶＡＥ为种子,选择适宜的乳化剂用量并一次加入,进行ＶＡｃ半连续乳液聚合,通过电镜可看出获得了大、小粒子共存的复合体系,采用这种以加宽粒径分布为目的聚合工艺,制备出了固含量达到６０％的ＶＡＥ／ＰＶＡｃ复合乳液。