电镀液极化曲线的测定(3)

三、3、三角波恒电位法这种方法所用的仪器与三角波恒电流法完全相同.其线路如图8所示.图中各符号的意义与图6相同.图中RN是10Ω的标准电阻,串联在电解槽的回路中,作为电流的取样电阻,把其两端的电压加在函数记录的y轴,记录通过研究电极的电流密度.横坐标X轴接参比电极和研究电极,记录研究电极相对于参比电极的电位差.     

磁场对车轴钢在NaCl溶液中腐蚀速率及阳极电流密度的影响

采用极化曲线和恒电位极化的方法,研究了磁场对车轴钢在自然充气的NaCl溶液中的腐蚀速率和阳极电流密度的影响。结果表明：磁场对较短浸泡周期内试样的腐蚀速率有显著的加速作用,而在较长时间浸泡周期内,磁场的影响减弱;磁场导致试样的自腐蚀电位正移,使得阳极极化曲线起始段的电流密度降低;在阳极极化曲线线性区间进行恒电位极化时,在较低电位下极化一段时间后电流密度能达到稳态,而在较高的电位下极化时电流密度先急增然后线性下降,外加磁场后阳极电流密度出现小幅增加,表明在该电位下极化时电极反应速率并非由带电离子离开电极表面的传质过程控制。     

磁场对铁在不同电位高氯酸钠溶液中阳极溶解的影响

在不同磁场条件的0.1mol/L NaClO_4溶液中对铁阳极进行了动电位极化和恒电位极化,研究了磁场对铁阳极溶解的影响。结果表明:磁场使铁的开路电位正移,降低了极化曲线低电位区的电流密度,增大了高电位区的电流密度和阳极极化曲线线性段的斜率;恒电位极化时,低电位下磁场的作用与施加磁场的顺序有关,在高电位下磁场会增大电流密度,与动电位极化曲线的结果一致;磁场作用下高速溶解后铁电极表面出现月牙形局部腐蚀形貌。     

磁场对Cu/NaCl体系表观Tafel区阳极溶解的作用

采用线性电位扫描极化曲线测试 ,以及恒电位极化下磁场扰动法研究了磁场对铜在氯化钠溶液中阳极溶解的作用。在阳极表观 Tafel区 ,无磁场时恒电位极化然后外加磁场使阳极电流密度增大 ;有磁场时恒电位极化然后撤去磁场使阳极电流密度减小。磁场通过加速电极溶液界面的传质过程而加速阳极溶解。由于 Cu/ Na Cl与Fe/ H2 SO4体系阳极 Tafel区速率控制步骤不同 ,会导致不同的磁场效应作用     

磁场对铁在含亚硝酸根的氯化钠溶液中不同电位下极化电流的影响

采用动电位扫描极化曲线、恒电位极化和电化学阻抗谱研究了磁场对铁在含亚硝酸钠的氯化钠溶液中电化学行为的影响。结果表明:外加0.4T磁场使得自腐蚀电位下电化学阻抗谱中容抗弧半径变小;外加磁场导致阳极极化曲线在初期出现阴极电流,并在钝化区内降低外测电流密度;外加磁场增加高电位极化下的阳极电流密度。     

铝基体上电沉积聚苯胺膜及其耐蚀性

探讨了电化学方法在Al基体上沉积聚苯胺膜的控制工艺,研究了聚苯胺膜的耐蚀性.结果表明,Al基体上沉积一层Ni后,可用电化学方法沉积聚苯胺膜.循环伏安法的扫描电位上限、恒电流法的电流密度、恒电位法的电位范围和电解质的酸度均影响苯胺的聚合速度和聚苯胺膜的物理性能.动电位极化曲线表明,在0.5 mol/LNaCl 溶液中,用各种电化学方法沉积聚苯胺膜的Al样品,其点腐蚀电位比无膜时有所升高.Al基体表面覆盖导电聚苯胺膜以后,其耐蚀性能得到提高.     

磁场对铜在几种酸性溶液中阳极溶解的影响

研究了0～0.4T磁场对铜在中性和酸性含硫酸根溶液中阳极极化行为的影响.阳极极化曲线中的阳极电流峰和对应的电位随磁通量密度的增大而增大.增加溶液酸度会增加阳极极化曲线中电流密度-电位线性区的斜率、增大峰值电流密度,降低出现电流密度峰值的电位.外加磁场不影响中性溶液中阳极极化曲线中电流密度-电位线性区的斜率.磁场与溶液酸度对铜在高电位区的阳极溶解有协同加速作用.     

孔蚀过程中电化学噪声的“白噪声”水平与截止频率的研究

研究了恒电位条件下 Cl~-浓度和电位对于电流噪声在极低频率下的“白噪声”水平的 Gw 与截止频率 f 的影响,同时研究了恒电流条件下阳极电流密度对于电位波动噪声特征的影响。研究结果表明,在电极表面未形成典型的蚀孔的条件下,f_c和 Gw 可以作为评估孔蚀倾向的参数。     

磁场对铁在含氯离子的碳酸钠溶液中阳极过程的影响

通过动电位极化和恒电位极化的方法,研究了磁场对铁在含氯离子的Na_2CO_3溶液中阳极过程的影响。结果表明:磁场会降低极化曲线钝化区内的电流密度;较低扫描速率下磁场使极化曲线过钝化区内的电流密度增大,较高扫描速率下磁场使过钝化区高电位区间内的电流密度降低;在极化曲线钝化区较低电位区间内,磁场会使电流密度降低;在钝化区较高电位区间内,磁场对电流密度的影响不明显;磁场对过钝化区阳极反应的加速效应随极化电位的升高而减弱。     

磁场对铁在磷酸溶液中不同电位下阳极电流的影响

采用极化曲线和恒电位极化方法,研究了磁场对铁在0.5 mol/L H_3PO_4溶液中不同电位下阳极电流的影响。结果表明:0 T磁场下阳极极化曲线表现为典型的阳极溶解、溶解-钝化转变、稳态钝化和过钝化特征,0.4 T磁场下阳极极化曲线的活性溶解区范围扩大以至于没有出现钝化区;0 T磁场下极化后的铁电极表面相对均匀,而0.4 T磁场下极化后铁电极发生加速溶解,在其水平方向的两侧出现局部凹陷;在1.2～1.5 V高电位区间内铁电极表面产物膜向溶液的传质过程为阳极反应速率控制步骤时,施加磁场使得阳极电流密度显著增加,也加速了铁电极的局部溶解,施加或撤去磁场对析氧反应的影响不明显。     

93%硫酸内碳钢在恒电流条件下的电位振荡

93％硫酸中处于阳极钝化状态下的碳钢电极,在转入较小极化电流的恒电流状态后,会发生很有规律的正弦波形的电位振荡现象。发生电位振荡的条件是:起初的恒电位极化电位等于或正于+300毫伏(相对于同一介质中的铂参比电极);接着的恒电流极化在电流密度的一定范围内电位振荡的幅度和周期都变化不大,但如低于临界值则不发生振荡。温度升高,振幅减小,周期变短。搅拌某一时间后使振荡消失。电位振荡是由于极化电流不足以维持稳定的钝态,局部表面膜反复地溶解和形成.从而导致活化-钝化交替变换。     

氢对纯镍及690合金在弱碱性溶液中电化学行为的影响

采用电化学方法研究了预充氢对690合金在25,50,70℃下弱碱性溶液中电化学行为的影响。结果表明,预充氢使得690合金在碳酸氢钠溶液中的自腐蚀电位负移、电化学阻抗降低,尽管不影响阳极极化曲线的形状,但增大了阳极极化曲线中一次过钝化电位之前的阳极电流密度。此外,预充氢使镍在碳酸氢钠溶液中的阳极极化曲线出现新的阳极电流峰,增大了阳极极化曲线中过钝化电位之前的电流密度,并降低了电化学阻抗。氢对金属或合金电化学行为的作用与电极反应类型、速率控制步骤以及表面膜的稳定性有关。     

溶液电阻对稳态极化曲线测量的影响及一种消除此影响的数据处理方法

如果电极反应过程遵循Tafel规律,则在进行稳态极化测量情况下,可以用本文提出的数据处理方法对用等间距恒电位测量或等间距恒电流测量的极化数据进行处理,求得参考电极至工作电极之间的溶液电阻和Tafel斜率的数值,从而得到消除了溶液电阻欧姆电位降的真实极化曲线.计算机模拟结果和实验结果都证明,即使在溶液电阻并不大的介质中,如果腐蚀电流密度比较大,溶液电阻对于极化测量的影响也不可忽视.     

用阴极极化的方法衡量FeNi42合金在三氯化铁蚀刻液中的蚀刻速度

用电位线扫描对玻美度为３０°Ｂé的三氯化铁溶液中的ＦｅＮｉ４２和Ｐｔ工作电极进行阴极极化。ＦｅＮｉ４２的蚀刻过程由溶液中Ｆｅ３＋向合金界面的扩散传质控制，其蚀刻电流与还原步骤的极限扩散电流相等。应用Ｐｔ工作电极的动电位阴极极化可以对合金的蚀刻电流密度进行衡量。快速电位扫描获得的Ｐｔ电极极化曲线上有波峰出现，相应于溶液中Ｆｅ３＋还原为Ｆｅ２＋。波峰缩短了极限电流平台区，成为利用快扫描获得合金蚀刻电流密度的限制性因素。ＦｅＮｉ４２自身的阴极极化曲线上也有波峰和曲线转折，相应于合金表面的金属再沉积。不能利用ＦｅＮｉ４２电极通过快速电位扫描获得其蚀刻电流密度值。     

金在氰化物溶液中的活化和钝化行为（英文）

研究纯金和焙烧金矿电极在25°C脱气搅拌氰化物介质中的活化和钝化行为。在搅拌速度为100 r/min的0.04 mol/L NaCN溶液中得到的循环伏安曲线和动电位极化曲线显示不同的峰位置和电流密度。动电位测试表明,峰电流密度随氰化物浓度的增加而大幅度增加。pH值从10升高到11导致电流密度大幅度降低,而将搅拌速度从100 r/min降低到60 r/min导致电流密度明显增大。在有氧条件下,纯金和焙烧金矿电极显示不同的峰位置和腐蚀速率。恒电位法研究表明,当pH值为11时,将电位从1 V提高到1.4 V,电流密度降低80%,而在1 V时,将pH值从11降低到10,电流密度增大到1.7倍,这可能是由于形成了更有效的钝化层。金极化后,在衰减期间的电化学噪声测试(ENM)表明,金在高电位时处于钝化程度更高,呈点状腐蚀特征。ENM结果表明,这项技术有望于更好地应用于金浸出研究。XPS研究证明了钝化氧化物的存在。     

交流阻抗法研究工业纯钛的性能

采用交流阻抗技术结合恒电流阴极充氢和动态阴、阳 极极化法，研究了工业纯钛在海水中的阴极极化性能.结果表明：极化曲线所表现的lgI～E关系与交流阻抗法得出的lg(Rp)～-E关系和lg(Cd)～-E关系有对应性；交流阻抗的结果更直接地反映工业纯钛在海水中阴极极化后的表面状态变化，极化电阻Rp随着阴极电位的增大，呈下降趋势，微分电容Cd随着阴极电位的增大，呈上升趋势.充氢后的钛阳极溶解电流增大.     

金在硫酸介质中的钝化行为（英文）

采用不同电化学测试技术研究纯金和铂电极在硫酸溶液中的阳极行为。循环动电位法研究表明,金电极极化时会出现2个氧化峰和1个还原峰,而铂电极只有1个析氧反应峰出现。将硫酸浓度从0.5 mol/L增加到1mol/L时,金电极的峰电流密度增加2倍。动电位法研究表明,增加搅拌速度会提高金的钝化区域,而对铂电极无影响。2 h的恒电位法研究表明,在1mol/L硫酸溶液中,在3个不同的阳极电位极化下,1.4 V时金电极的腐蚀速率最低。电化学噪音技术测试研究表明,在16 h的电位衰退中,在恒电位极化时所形成的钝化膜已经溶解。     

磁场对车轴钢在含氯离子碳酸氢钠溶液中阳极过程的影响

采用电化学测试结合表面形貌观察研究了0.4T磁场对车轴钢在碳酸氢钠溶液及含氯离子碳酸氢钠溶液中阳极过程的影响。极化曲线测试结果表明:0.4T磁场显著增加预钝化区的电流密度;对碳酸氢钠溶液中的过钝化区无显著影响,但增加含氯离子碳酸氢钠溶液中过钝化区的阳极电流;试样在施加磁场的溶液中经极化曲线测试后的表面点蚀情况比无磁场条件下的严重。恒电位极化测试结果表明:在极化曲线预钝化区内,磁场会使电流衰减速率变缓慢;在钝化区内,磁场会使初始电流密度增大、点蚀数量增多;在过钝化区内,磁场显著增大电流密度并导致更多和更大的点蚀。     

超声辐照对H_2SO_4溶液中镍电极钝化的影响

通过极化曲线及电化学阻抗法研究了40kHz超声辐照对镍电极在H2SO4溶液中钝化行为的影响.结果表明,超声辐照可加速传质过程,从而影响Ni溶解、钝化及过钝化过程的反应速度,增大致钝电流,减小维钝电位区间,增大维钝电流,改变Flade电位,但并不影响致钝电位.     

电解法处理铬渣溶浸液的电极反应机理

运用线性电位扫描伏安法(LSV)分析电解法处理铬渣溶浸液中Cr6+初始浓度、溶液初始酸度、电位扫描速度等因素对铁电极极化曲线测定的影响,并确定了三者的最佳取值;依据峰电位,峰电流密度与扫描速度的关系,研究了体系电极过程的可逆性,发现该电极过程具有明显的不可逆性特征.