三元无规共聚聚丙烯树脂实现工业化生产

2013年4月中旬，由北京化工研究院和扬子石化公司共同开发的三元无规共聚聚丙烯树脂成功实现工业化生产，产品各项性能指标均达到进口产品标准。三元无规共聚聚丙烯产品是聚丙烯高端产品之一，其材料的透明度、冲击性能、热封性能相对于普通聚丙烯产品均有很大提升，因此，被广泛应用于热密封、食品包装膜等行业。     

Ziegler-Natta催化剂合成丙烯/α-烯烃共聚聚丙烯

采用Ziegler-Natta催化剂分别合成了丙烯/1-丁烯、丙烯/1-戊烯、丙烯/1-辛烯共聚聚丙烯。利用~(13)C NMR,XRD,DSC研究了共聚物的序列结构、晶型、熔点和结晶性能。实验结果表明,α-烯烃单体以孤立形式沿聚合物链呈无规分布,分布的均匀性随α-烯烃单体不同而有所差异,1-丁烯能最有效地阻断共聚物中丙烯单元的连续分布。少量α-烯烃共聚单体的插入不会引起丙烯聚合物晶型的改变,1-丁烯能更显著降低聚丙烯的熔点,且对聚丙烯结晶度的影响最小。     

生产乙烯共聚体的方法和由此制备的共聚体，含有这样的共聚体的组合物和电装置

本发明涉及一种用于制备乙烯与丙烯和/或1-丁烯的无规共聚体的连续聚合方法，该方法包括：（A）在连续的无规聚合条件下，[第一段]     

均聚级透明聚丙烯片材专用料增韧问题的探讨

针对均聚透明聚丙烯片材专用料在用户使用过程当中存在低温脆性较差的现象,提出了在均聚聚丙烯中添加弹性体、共聚聚丙烯的方式来增加均聚透明聚丙烯片材专用料的韧性。通过试验,比较了聚烯烃弹性体(POE)、嵌段共聚聚丙烯、无规共聚聚丙烯对均聚透明聚丙烯片材专用料韧性的影响。结果表明,无规共聚聚丙烯能增加透明均聚聚丙烯片材专用料的韧性,满足包装材料的使用要求。     

等规聚丙烯与共聚聚丙烯共混体系的结晶和熔融行为及性能

将等规聚丙烯与丙烯-乙烯-1-丁烯三元无规共聚聚丙烯（RCPP）熔融共混,制备了不同比例的共混物,研究了共混物在程序升降温及淬冷条件下的结晶和熔融行为以及淬冷试样的力学性能。DSC测试结果表明,共混物的熔融温度、结晶温度等参数以及熔融再结晶行为均随共混物的组成及升降温条件的变化而改变;WAXD测试结果表明,聚丙烯试样的晶体类型不受共混影响,均为α-晶型,共混物的结晶度随RCPP含量的增大而减小;拉伸测试结果表明,共混物的杨氏模量及屈服强度整体上随RCPP含量的增大而减小,并受晶体微观结构的影响。讨论了结晶和熔融行为反映的结构与性能的关系。     

气相法透明聚丙烯专用树脂K4818的工业开发

在200 kt／a气相法聚丙烯装置上进行了透明聚丙烯专用树脂的工业开发,并对生产的透明聚丙烯专用树脂采用13C NMR、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术进行结构和性能的研究。结果表明,无规共聚 聚丙烯树脂K4818具有典型的无规共聚物序列结构,序列结构中PPE和PEP(P表示丙烯链段,E表示乙烯链段)含量高,乙烯较均匀地分布在共聚物链上。K4818树脂的拉伸屈服强度大于或等于28 MPa,冲击强度大于或等于3.0kJ/m2,雾度小于或等于30％。K4818树脂成型性好,制品具有机械强度高、透明性好等优点。     

乙丙丁三元多相共聚聚丙烯合金的研究

采用球形Z-N催化剂,使用乙烯、丙烯和1-丁烯作为共聚单体,分步聚合催化合成了三元多相共聚聚丙烯。这种乙丙丁三元共聚物中长乙烯基结晶链段含量少,橡胶相含量高,乙丙丁三元共聚合金中的橡胶相比其它二元共聚合金中橡胶相的相对分子质量分布窄。     

一种发泡聚丙烯材料及其制备方法

本发明提供了一种发泡聚丙烯材料及其制备方法，涉及树脂发泡材料。本发明采用乙烯含量为3．5wt％-6．5wt％的无规共聚聚丙烯为基体树脂，通过热分解型有机化学发泡剂发泡，制备高发泡倍率、刚性良好、耐热温度高的发泡聚丙烯材料。该发泡材料的发泡倍率为6倍-10倍，泡沫容重为90kg／m^3-150kg／m^3。     

多壁碳纳米管增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂

采用具有可控颗粒形态的多壁碳纳米管(MWCNT)负载Ziegler—Natta催化剂,进行连续的丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了以聚丙烯(PP)抗冲共聚物为基体的MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯釜内合金新型树脂(EPRMWCNT@PP),考察了EPRMWCNT@PP树脂的颗粒形态、乙丙无规共聚物(EPR)和MWCNT的分散状态、树脂的熔融与结晶行为和力学性能等。实验结果表明,EPRMWCNT@PP树脂具有良好的颗粒形态,粒子间无粘连且表面光滑;MWCNT均匀分散于PP基体中,EPR微区尺寸在500 nm以下;EPRMWCNT@PP树脂具有较高的熔融温度(160℃以上),且具有较高的断裂伸长率(达800%以上)和缺口冲击强度(常温下达35.0 kJ/m~2以上)。     

特殊形状小中空制品专用树脂的小试研究

拟开发的特殊形状小中空制品专用树脂是以丙烯和1-丁烯为共聚单体在小试聚合装置上进行聚合而成,并对聚合工艺路线进行了模拟研究。结果表明:乙烯/1-丁烯共聚树脂在200℃时的熔体强度为0.095 N,乙烯/丙烯共聚树脂200℃时的熔体强度0.055 N;乙烯/1-丁烯共聚树脂的拉伸屈服强度为20.1 MPa,乙烯/丙烯共聚树脂的拉伸屈服强度为18.2 MPa;说明以1-丁烯为共聚单体的聚合物力学性能好,适宜吹塑;不同聚合工艺路线生产的树脂的重均分子量不同,得到的产品相对分子质量分布也不同,采用聚合釜并联聚合工艺路线生产的专用树脂加工性能好。     

无规透明产品T5015专用料的工业化生产

介绍了透明聚丙烯的化学结构、应用以及生产方法,着重分析了聚丙烯装置试生产高透明无规共聚聚丙烯T5015的生产控制,为了控制无规物的生成,需要降低反应温度,从而降低催化剂的活性,并减少最终产物中无规异构体的含量,得到一种具有较均衡性能的产品。     

己烯共聚聚乙烯产品的生产现状与建议

通过对不同共聚单体的线型低密度聚乙烯（LLDPE）薄膜性能的对比，说明采用1-己烯作为共聚单体的聚乙烯树脂在性能上优于用1-丁烯作共聚单体所得的树脂。介绍了国内1-己烯的需求及生产情况，国内外己烯共聚LLDPE产品的发展现状。建议尽快开发以1-己烯为共聚单体的吹塑和滚塑用聚乙烯专用料，为企业创造新的利润增长点。     

共聚聚丙烯的IR表征

介绍了利用红外光谱法鉴定共聚聚丙烯的类别 ,即可根据未知物的红外谱图 ,判断其是否是均聚聚丙烯、乙丙无规共聚聚丙烯或乙丙嵌段共聚聚丙烯。另外 ,由共聚聚丙烯的红外谱图中 740～ 70 0cm- 1 区间吸收峰的情况 ,可知共聚物分子链上乙烯链段的长短。借助蒸馏分离技术 ,通过红外测试可知嵌段共聚聚丙烯含有多项组分     

一种聚丙烯发泡预混料及其制备方法

公开号 CN 1765976A 公开日 2006．5．3 申请人 中国石油化工股份有限公司 共同申请人 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 本发明提供了一种聚丙烯发泡预混料及其制备方法，涉及聚丙烯发泡材料。本发明采用乙烯含量为3．5-65wt％、分子量分布3．0-9．0的无规共聚聚丙烯及熔融指数为1-4g／10min、熔体强度为0．3-0．6N的聚丙烯为基体树脂，和有机化学发泡剂熔融共混得到发泡预混料。     

共聚单体含量对无规共聚透明PP性能的影响

对不同乙烯含量的无规共聚聚丙烯及无规共聚透明PP的熔融结晶性能、热力学性能及光学性能进行研究.实验结果表明,随乙烯含量的增加,结晶度降低,结晶速率降低,材料韧性、光学性能增加,强度、热变形温度降低,制品收缩、翘曲变形可能性增加.     

国外无规共聚聚丙烯专用料组成和结构的分析

利用傅里叶变换红外光谱、碳核磁共振光谱、示差扫描量热(DSC)分析和熔体流动指数对国外4种工业化生产的无规共聚聚丙烯(PP-R)专用料(1#,2#,3#,4#)进行了组成和结构分析。分析结果表明,PP-R专用料是由丙烯和乙烯无规共聚而成,在无规共聚物中不存在乙烯结晶。通过比较可知,4种PP-R专用料有相似的乙烯含量、结晶熔融温度和熔体流动指数,但从DSC恒温结晶分级实验观察到,4#专用料表现为大而宽的熔融峰,表明乙烯在聚丙烯主链上的分布是较均一的。同时乙烯的含量以及乙烯插入丙烯链中相连点的数目是控制PP-R专用料质量的关键。该结果可为提高国内PP-R专用料的质量提供参考。     

高密度聚乙烯对聚丙烯流延膜热封性能的影响

以三元聚丙烯热封树脂为原料,通过添加高密度聚乙烯制备了单层流延热封膜,采用热封仪对热封膜进行热封实验,利用热封强度测试和DSC方法研究了热封膜的组成、熔融行为、热封温度对热封强度的影响。实验结果表明,聚丙烯流延热封膜的起始热封温度与热封膜树脂的组成有密切关系,且起始热封温度主要与热封层树脂的熔融行为有关。聚丙烯流延热封膜的起始热封温度随共聚物中聚乙烯含量的增加而降低。参考热封膜树脂非等温结晶之后的熔融行为可以推测热封膜可检测到的热封强度对应的热封温度范围。     

共聚单体对无规共聚聚丙烯性能的影响

采用本体聚合法,以丙烯为原料,乙烯和1-丁烯为共聚单体,北化院NG为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体,在反应温度为66.0℃,反应压力为2.2 MPa,H_2/丙烯(摩尔比)为0.02,乙烯/丙烯(摩尔比)为0.01～0.04,丁烯/丙烯(摩尔比)为0.02～0.15的条件下,制备了无规共聚聚丙烯(乙丙共聚物和丙丁共聚物)。结果表明:通过调节共聚单体的质量分数,共聚物的熔体流动速率均控制在0.500～0.700 g/min;在共聚单体质量分数相当的条件下,乙丙共聚物的二甲苯可溶物质量分数高于丙丁共聚物;随着共聚单体质量分数的增加,与丙丁共聚物相比,乙丙共聚物的弯曲强度和热变形温度降幅较大,冲击强度增幅较为显著。     

技术动态

独山子石化公司1 kt/a无规共聚聚丙烯流延膜专用料装置投产由独山子石化公司自主研发的无规共聚聚丙烯流延膜专用料已实现1kt/a的工业化生产。该专用料通过熔体流延骤冷生产,具有无拉伸、非定向的特点,可用于平挤薄膜。与吹膜产品相比,平挤薄膜的生产速度快、产品质量高,生产出的薄膜透明性、光泽性较高,厚度均匀性好。同时,由于采用平挤薄膜工艺加工,后续工序(如印刷、复合等)极为方便,可广泛应用于纺织品、鲜花、食品、日用品的包装。聚苯乙烯树脂的合成兰州石化公司研究院采用负离子聚合技术,成功合成出高相对分子质量聚苯乙烯(PSt)树脂…     

聚丙烯釜内合金技术的研究进展

聚丙烯是综合性能优良的聚合物树脂。通过在反应釜内实现聚丙烯与乙烯-α-烯烃共聚物(如乙-丙无规共聚物)的合金化,可以进一步拓展聚丙烯的性能范围,是目前聚丙烯改性的重要手段。从催化体系出发,综述了聚丙烯釜内合金技术的研究进展,新一代M gC l2负载型Z ieg ler-Natta催化剂与以茂金属为代表的具有优良共聚性能的单活性中心催化剂的有效结合将代表着聚丙烯釜内合金技术的未来发展方向。