烃源岩可溶有机质的超临界流体抽提方法及应用研究

综述了超临界流体抽提方法(SFE)的原理、特点,并以CO₂作为流体,对济阳坳陷烃源岩样品进行了超临界抽提实验。选择了影响SFE抽提效率的压力、温度、时间3个主要因素进行烃源岩的超临界抽提条件实验,探讨了这3个条件的变化对烃源岩SFE抽提效率的影响,确定了CO₂作为超临界流体抽提烃源岩的最佳条件为24MPa、50℃、30min,建立了烃源岩中可溶有机质的超临界流体抽提方法。同时用气相色谱、色谱-质谱等分析方法,将超临界抽提法得到的有机地球化学生物标志物参数与索氏抽提方法(SE)进行了对比,证实了超临界抽提法可替代传统索氏抽提方法,并且该方法保留了更多的低碳数烃组分,是分离烃源岩中可溶物的有效方法。在此基础上应用该方法对东营凹陷南斜坡沙四上亚段烃源岩烃产率进行了研究,发现超临界抽提法在计算烃产率方面更具优越性。     

东濮凹陷北部芳烃色谱-质谱分析及石油地质应用

芳烃生物标志物热稳定性好、抗降解能力强,指标参数可持续应用到干气阶段,尤其是东濮凹陷深层热演化程度高。开展芳烃生物标志物研究就更为重要。通过对东濮凹陷北部深层原油及烃源岩芳烃气相色谱-质谱分析,鉴定出约200种芳烃系列化合物．确立出芳烃生物标志物在研究区有效的石油地质应用指标。研究认为,该区芳烃组成以三环芳烃为主,浅层芳甾类化合物较多,三芴系列相对组成中以高硫芴为特征,三方甾烷参数、甲基菲指数及烷基二苯并噻吩化合物比值均可作为该区有机质热演化特征研究的有用指标。     

烃源岩和油气中有机含硫化合物的生成、分布及应用

有机含硫化合物在烃源岩和原油中广泛分布,包含丰富的地球化学信息。综述了有机含硫化合物的分析测试,成岩作用阶段有机含硫化合物的生成,以及有机含硫化合物在烃源岩和油气中的来源和分布规律。有机含硫化合物在判识沉积环境和有机质的成熟度,示踪油气充注路径,应用于油源对比以及指示硫酸盐热化学还原作用（TSR）过程等方面具有广泛的应用价值。有机含硫化合物结构种类复杂,不同沉积环境和岩相以及成熟度的沉积有机质和原油中组成有很大差异。油气形成和不同演化阶段中新有机含硫化合物结构的准确鉴定和单体有机硫同位素的测定,将有助于更好地认识和理解有机含硫化合物在烃源岩和原油中的分布特征及作用,建立新的地球化学指标或指示剂。另外,不同地质条件下有机硫与无机硫之间的相互作用对有机含硫化合物硫同位素组成的影响是未来研究工作的重点方向之一。     

东濮凹陷测井烃源岩评价方法及应用

系统分析了东濮凹陷烃源岩测井资料的显示特征,研究了利用测井资料评价有效烃源岩的方法。根据地化资料与测井资料的对应关系,建立了利用测井资料确定烃源岩含量的经验关系式,定量计算烃源岩有机碳含量（TOC）连续分布曲线,并对东濮凹陷实际资料进行了测井烃源岩评价。测井评价结果与地化评价结果有良好的一致性。     

Ti-MCM-41/H_2O_2·HCOOH催化氧化模拟汽油中噻吩的选择氧化及动力学

以正辛烷为溶剂、噻吩(THP)为模型硫化合物组成模拟轻质油品,以自合成的中孔分子筛Ti-MCM-41为催化剂,H_2O_2和HCOOH分别为氧化剂和助氧化剂,对其进行氧化抽提脱硫实验.采用正交实验得到较佳反应条件,即H_2O_2添加量为体积分数1%、反应时间40 min、反应温度50℃.在此条件下,噻吩脱除率为95.6%,油收率为98.7%.进一步考察了Ti-MCM-41分子筛不同用量和重复利用次数对反应脱硫率和油品收率的影响.动力学研究表明,以Ti-MCM-41/H_2O_2·HCOOH为催化氧化体系,模拟轻质油中噻吩的脱除反应为表观一级反应,反应活化能E_a为40.18 kJ/mol.     

稀土元素分析方法研究及应用—以渤海湾盆地东营凹陷永安地区物源分析为例

通过稀土元素(REE)的电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)分析方法的建立和完善,在对渤海湾盆地东营凹陷永安地区开展稀土元素分析的基础上,初步建立了永安地区母岩区太古界、古生界、中生界以及沉积区沙四段和沙三段各层段的稀土元素分布形式.通过母岩区与沉积区稀土元素分布特征对比,完成了沉积区沙四段和沙三段的物源分析.永安地区沉积区沙四段与母岩区中生界、下古生界稀土元素分布特征最相似;沉积区沙三中、下亚段与母岩区中生界、下古生界稀土元素分布特征相似,兼有太古界稀土元素分布特征;沉积区沙三上亚段稀土元素分布形式与母岩区太古界稀土元素特征相似.沉积区与母岩区稀土元素分布特征的差异性,反映了古近系沙四段、沙三段各时期物源的不同.     

汽油中氮化物的定性定量方法研究与应用

采用预富集技术提取汽油中的氮化物,结合气相色谱-质谱(GC-MS)定性,对照标准样品的色谱保留时间确定汽油中氮化物的形态。以气相色谱-氮化学发光检测法(GC-NCD)为分析手段,对汽油中氮化物进行定量分析,单组分化合物的检出限为0.6 mg/L。用该方法分析得出催化裂化汽油中氮化物的类型主要包括腈类、吡啶类、吡咯类、苯胺类。对市售车用汽油中氮化物的形态进行识别并定量分析,大部分常规车用汽油样品中氮化物的含量小于60 mg/L,其中几个车用汽油样品中苯胺类氮化物含量大于100 mg/L。     

液化气中微量硫化物的形态鉴定

利用毛细管色谱柱及脉冲火焰光度检测器对中石化济南分公司生产的液化气中的硫化物进行了鉴定,共检测出9种硫化物,并查明了最终进入聚丙烯装置的精丙烯中残留的硫化物的形态及含量。与现有的微库仑仪定硫法及配有原子发射光谱检测器的气相色谱定硫法相比,该方法具有操作简便、灵敏度高等优点。适于炼厂液化气及其它气体中微量硫化物的分析鉴定。     

DATABASE FOR ORGANIC SULFUR COMPOUNDS USING GC-SCD METHOD. DETERMINATION OF SULFUR CONTAINING COMPOUNDS IN STRAIGHT RUN GAS OBLS (SRGO)

Sulfur standards were studied on a high resolution gas chromatograph (GC) “HP 5890 series II plus ”. Retention times were determined for each individual compound, A sample of straight run gas-oil (SRGO) was analyzed by coulomax method for total sulfur and by GC equipped with sulfur chemiluminescence detector (SCD) for individual sulfur identification, A database for about 165 sulfur compounds was established. Using relationship between total sulfur contents determined by coulomax method and sura of individual sulfur compounds determined by GC-SCD the quantity of different sulfur compounds in SRGO was determined     

液液萃取-气相色谱-氧选择性检测法测定柴油中的酚类化合物

建立了液液萃取结合气相色谱-氧选择性检测器（GC-OFID）测定柴油样品中微量酚类化合物的方法。待测试样经10%的氢氧化钠溶液萃取,水相经稀盐酸调至pH＝5～6后,用二氯甲烷反萃取其中的酚类化合物,挥发溶剂后得到浓缩的酚类富集物,然后进行GC-MS和GC-OFID检测。通过与GC-MS检测结果对比,结合各酚类组分的沸点和色谱峰保留规律,确定了GC-OFID上54个（组）色谱峰对应的酚类化合物的结构或类型。在酚类富集物中加入已知量的苯甲醇作内标物,采用内标法进行定量。在样品量为50 mL时,测定苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚的检测限分别为0.5,1.0,1.5 μg/mL,在质量浓度8～40 μg/mL范围内连续5次重复性测定结果的相对标准偏差均小于8.0%,可以用于柴油中酚类化合物的测定。     

基于气相色谱技术的椰子油甲酯加氢产物分析方法开发与应用

采用气相色谱-质谱联用方法对椰子油甲酯及其加氢产物的组成进行定性分析,通过气相色谱-氢火焰离子化检测器分析、校正归一法定量,可实现对椰子油甲酯及其不同程度加氢产物的有效分离和组成分析,有助于以椰子油甲酯为原料生产天然脂肪醇过程中的工艺路线调整和方案优化。所建方法可拓展到不同来源植物油甲酯原料及其加工生成的天然脂肪醇的分析中。     

炼油厂烯烃资源气中NO_x的分析方法研究与应用

研制了用于富集NO2的固体吸收管和氧化NO的专用氧化管,利用动态法配制的痕量NOx为模拟评价气体,离子色谱(IC)为评价手段,在考察各项定量参数以及共存组分干扰的基础上建立了固体吸收管富集-IC法检测的成套分析方法,可用于炼油厂烯烃资源气中NO和NO2含量的检测。当采样量为25L时,NO和NO2的最低检出限分别为3nL/L和2nL/L。采用该方法测定中国石化北京燕山分公司干气提浓乙烯装置和高温蒸汽裂解装置中NOx的分布情况,方法适用性良好。     

Zn-丙酮法简单制备对称芳基偶氮类化合物及机理研究

以芳香硝基化合物为反应物,在温和的条件下经还原反应制得偶氮类化合物,考察了酮、还原剂、酸、反应温度对反应的影响,并对丙酮的作用机理进行了研究。实验结果表明,反应的最佳条件为:以乙酸为反应介质,以锌粉为还原剂,丙酮为添加剂,n(硝基化合物)∶n(酮)∶n(还原剂)∶n(乙酸)=1∶1.2∶4∶8,30℃下反应1h,收率可达56%。     

复配型原油破乳剂的研制与工业应用

通过评价约20种商品破乳剂单剂对鲁宁管输原油乳液的脱水效果,筛选出2种协同效应较好的单剂PA-1、PB-2,并通过正交实验得出适宜的复配方案为:PA-1/PB-2(质量比)=1/(1～2),添加剂(含N低分子有机物)用量5％～10％,主剂总投加质量浓度13.5～18 mg’L。并命名该复配物为YL-2010破乳剂。其较佳使用质量浓度为30～40 mg/L,脱水率75.0％～77.5％,缓蚀率41.8％～50.2％,经武汉石油化工厂两套脱盐装置连续应用8个月,原油脱盐、脱水及切水油含量合格率均达100％。     

原油脱钙技术研究与工业应用

针对克拉玛依稠油，用自行开发的KR-1脱钙剂，进行原油脱钙技术研究，考察了影响脱钙效果的主要因素，确定了较佳的工艺条件，并进行了工业应用试验。工业应用结果表明，该技术对克拉玛依稠油具有很好的脱金属效果，原油中钙平均脱除率为87．5％，最高达90．1％，净化油钙含量降低至40．0μg／g以下，最低可达22．1μg／g，脱镁、脱钒率达到66．0％～78．0％，同时可使电脱盐装置电流降低50％以上。还对脱钙剂循环使用技术进行了实验室研究，显示出良好的使用效果和工业应用前景。     

查干凹陷原油地球化学特征与油源对比

查干凹陷是一个中、新生代断陷盆地,其原油属低密度、低粘度、低硫中蜡轻质油,具饱和烃含量高(占原油的80%～90%)、C₂₇甾烷丰富等特点。该凹陷发育下白垩统巴音戈壁组二段和苏红图组一段两套烃源岩。甾烷ααα(20R)C₂₇/C₂₉比值,类异戊二烯烷烃Pr/Ph,Pr/nC₁₇比值及碳同位素曲线特征均显示原油与巴音戈壁组二段的白云质泥岩具有较好的亲缘关系,而与苏红图组一段深灰色泥岩亲缘关系不明显。因此,查干凹陷的原油主要来自下白垩统巴音戈壁组二段的白云质泥岩。