环境友好型铬鞣工艺的研究

在皮革加工所使用的传统的铬鞣方法中,要用各种各样的化学药品,经不同的单元操作长时间处理皮革,并耗用大量的水.这些使铬鞣废水中的COD值、C1-、硫酸盐和其它矿物盐的含量增加.除了上面提到的环境污染外,最让人头疼的就是在地下水快速消减的情况下,这种传统的工艺要消耗大量的水.一种按脱灰、浸酸、碱化这一顺序进行的无铬鞣工艺已被应用到奶牛、水牛和山羊皮的制作中,这种工艺具有一定的稳定性.除此以外,在改进的工艺中,浸灰和脱灰后不用进行水洗操作,去肉之后将浸灰胶原直接转移到改进的铬鞣系统中,这就使得仅在铬鞣过程中就减少20%的化料消耗量,水的消耗量也降低了37%～40%.从原皮开始的整个铬鞣周期将缩短12%～15%.通过物理性能测试和有经验的铬鞣工作者的感观评价发现,这种鞣革的性能等同于甚至有时优于传统的铬鞣革.此过程也使废水中的COD(化学耗氧量)降低80%～85%、TS(总固态物)含量降低80%、TDS(总溶解固体量)降低84%.由于该工艺与传统工艺相比,能源消耗和化料消耗比较低,在经济上切实可行.这种形式的工艺能够得到质量好、丰满、厚实的革,从而可间接得到更大的产率.所以,新的环境友好型铬鞣工艺使独一无二的、更加清洁的鞣制系统成为必然.     

用于制革生产中清洁化铬鞣的新产品及工艺

对铬处理的严格限制是由污染控制方面的权威强制执行的，制革厂废水中的溶解总固体和氯化物使得制革工作者必须寻求一种低损耗、高吸收的铬鞣剂。本文介绍了一种铬吸收超过90％的新型铬合成鞣剂。这种新产品可作为主鞣剂跟复鞣剂使用，而且还可直接用于毛皮的脱灰，从而避免了皮革处理中传统的浸酸工序。这种改良的工艺使得废鞣液的化学需氧量（COD）、溶解总固体（TDS）和氯化物分别减少51％、81％和99％。这种产品制得的皮革丰满、柔软，且收缩温度不逊于传统铬鞣革。由于该产品反应活性高，因而跟传统的铬鞣方法相比，它即节省时间又可减少需水量。因此，这种新型产品及工艺不但有利于降低污染负荷，而且应该还具有一定的技术经济可行性。     

硅皮化制革环保型新工艺(四)

一、硅皮化国产酶制剂清洁化(无毁毛、浸灰、复灰、脱灰、软化等工序)猪蓝皮工艺 世界皮革工业由发达国家向发展中国家转移,给发展中国家带来了机遇,但同时也转嫁了污染。传统制革工艺采用盐腌法保存原料皮、纯碱脱脂、灰碱浸灰法脱毛、铵盐脱灰、浸酸铬鞣等工序,使制革厂排放的废水中含有大量的盐、碱和铬离子,这些排放物对周围环境造成了严重污染。当前制革行业面临的环保问题日     

清洁化鞣制工艺减少制革污染的研究：酶在环境友好性植鞣中的作用

全球对于有关污染问题的关注增强，在一定程度上说服所有的加工行业接受更加清洁化的生产技术以及工艺。所以，皮革工业在压力之下势必寻求替代铬的有效鞣剂，天然产物即植物单宁重新得到重视。然而，由于采用植物鞣剂材料在排放物中含有较高的有机物含量使得它的使用受限，排放物中的有机物较难被降解，会导致高浓度的化学需氧量（COD）。同时，传统的植鞣工艺需要部分浸酸，使用氯化钠抑制渗透膨胀，最后会使得废水中的总溶解固体（TDS）含量非常高。本研究主要试图采用环境友好性的植鞣工艺结合不浸酸鞣制以及应用水解蛋白酶改进植物单宁的消耗。这种实验工艺的单宁消耗达到95％以上，与传统的植鞣工艺相比增加了10％的消耗。鞣制成革的湿热稳定性能有些许改进；试验皮革的物理以及触觉评价都要明显优于传统鞣制皮革。表面着色评估表明在对照样和实验样之间的着色和遮光性能差异可以忽略；试验皮革显示了较好的纤维打开程度，裂口紧缩的纤维结构被很好的覆盖，说明酶助制革工艺并没有对皮革的纤维结构产生较大的破坏。优化体系亦在工厂里进行试验，结果表明酶助鞣制工艺对改善皮革质量是有效的，同时降低了排放物中的总固体（TS）、氯化物以及COD含量。试验采用的酶助鞣制体系将会成为传统植鞣体系解决污染问题的有效可行选择。     

环保山羊鞋面革综合鞣制工艺

由于对环境明显的不利影响，现行皮革生产工艺遇到了阻力。制革生产时产生的总的污染负荷中，90％来自鞣前及鞣制操作，传统的工艺使皮的pH变化很大，pH变化时形成大量的盐，这就大幅度的增加了制革废液中的COD、TDS、氧化物、硫酸盐及铬的含量。在本研究中，开发了一个三步法的工艺，使皮革生产中的pH变化限制在4.O—8．O之间。酶脱毛用NaOH松散纤维，不浸酸，不提碱铬鞣，这个工艺的操作结果完全可与传统工艺相比，还可使废水中的COD和TS相应减少43％及70％。水的耗用量可减至17.81kg／kg生皮，在经济上也十分可行。     

一种环境友好的鞣制工艺

研制一种新的鞣制工艺(亮湿革),用此工艺可以生产出一种合格的汽车内饰浅色革。此工艺是无铬、无醛、无有机溶剂挥发的绿色工艺。工艺的重点是使用了凯米拉公司提供的无毒、无害、绿色、安全的鞣剂。与传统的铬鞣革和醛鞣革相比,新工艺无论对环境或在经济上考虑都有很大的优势,具体来说,与传统的铬鞣革相比,可使废水中化学需氧量(COD)降低60%,悬浮液体降低61%,氮含量降低65%,此外这种工艺生产出的亮湿革的挥发性化合物比蓝湿革降低43%,比白湿革降低8%,更为重要的是,真正地做到了无铬废水排放。     

一种环境友好的鞣制工艺

研制一种新的鞣制工艺(亮湿革),用此工艺可以生产出一种合格的汽车内饰浅色革。此工艺是无铬、无醛、无有机溶剂挥发的绿色工艺。工艺的重点是使用了凯米拉公司提供的无毒、无害、绿色、安全的鞣剂。与传统的铬鞣革和醛鞣革相比,新工艺无论对环境或在经济上考虑都有很大的优势,具体来说,与传统的铬鞣革相比,可使废水中化学需氧量(COD)降低60%,悬浮液体降低61%,氮含量降低65%,此外这种工艺生产出的亮湿革的挥发性化合物比蓝湿革降低43%,比白湿革降低8%,更为重要的是,真正地做到了无铬废水排放。     

白湿度工艺——一种新的结合鞣法

本实验开发了一种新的结合鞣法，这种无铬鞣法采用铝盐，二氧化硅，四羟甲基硫酸膦（THPS）的组合作为结合鞣剂。在本文中，蓝湿皮的概念被白湿皮取而代之，研究了三种独立的组合：二氧化硅一铝盐，二氧化硅-THPS，二氧化硅-THPS-铝盐；并研究了铝盐-二氧化硅鞣制皮革时，配体对收缩温度和性能的影响。用二氧化硅-THPS-铝盐鞣制的皮革收缩温度达到86℃。使用这种结合鞣方法鞣制的皮革，其手感和力学性能与传统的铬鞣革不相上下。该方法中THPS的存在能提高成革的力学性能。应用少浸酸结合鞣方法时，COD和TS分别降低了41％和67％。     

鞣后湿操作过程中不浸酸铬鞣革的铬释放研究

通过与常规铬鞣革对比,研究了不浸酸铬鞣革鞣后湿操作中的铬释放情况,同时还研究了不同复鞣剂对不浸酸铬鞣革鞣后铬释放的情况。试验结果表明:不浸酸铬鞣革在鞣后湿加工过程中铬释放总量为2 012.83mg/L,与常规铬鞣革相比减少了30.67%;尤其是中和过程中脱铬量仅为常规铬鞣革的32.55%;丙烯酸类复鞣剂、氨基树脂类复鞣剂可以明显降低不浸酸铬鞣在鞣后湿加工过程中的铬释放,其中大分子丙烯酸复鞣剂复鞣过程中铬释放量减少了79.93%。总之,不浸酸铬鞣剂可以与皮胶原蛋白牢固结合,从而降低皮革在鞣后湿操作过程中铬的释放量。     

使用一种高分子合成鞣剂进行不浸酸铬鞣皮革清洁化生产

针对各个行业污染物排放的环保法规日益严格，促使研究人员尝试开发环境友好的技术。在制革工业中，常规的铬鞣工序排放出了大量的铬、总溶解固体和氯化物。因此，制革者一直在寻找产品加工的新方法，实现低污染物排放和高吸收铬鞣的目的。本文开发了一种高分子合成鞣剂，通过它，能够使用碱式硫酸铬商业产品进行不浸酸铬鞣。针对山羊皮和母牛皮，本文设计了一种简便的鞣制工艺，这种方法可以将铬的吸收率提高至90％以上。尽管这种工艺是一个高反应性的体系，但是，从显微分析可以看出，鞣制的革中没有铬的物理沉积。铬在厚奶牛皮内的分布是均匀的，与常规方法鞣制的革差不多，即使是在减少用量的情况下，也是如此。此外，这种新颖的产品加工方法可以将鞣制废液中的化学需氧量（COD）、总溶解固体（TDS）和氯化物分别减少50％、80％和98％。该工艺生产的皮革丰满、柔软，其收缩温度与常规的铬鞣革差不多。这种综合的生产工艺减少了化工材料、水、时间和能量的消耗。因此，本文开发的这种新型的产品加工工艺不仅具有减少污染负荷的优势，而且在技术经济上也是可行的。     

高档牛沙发革少盐浸酸——铬鞣液循环使用工艺技术北大核心

利用铬鞣废液进行直接循环使用,探索出一种新型的无浴加盐并利用废液浸酸进行循环鞣制的清洁化工艺,其特点在于浸酸过程中盐在转鼓内无浴时加入,铬鞣废液全部回收酸化后直接用作浸酸液进行循环使用达10次以上,可用于高档牛沙发革的鞣制,无需对铬鞣废液进行沉淀等处理,使铬资源的封闭式无排放利用,大量节约食盐、硫酸、铬粉以及水资源,有效降低废水重金属排放,节约企业治污以及生产成本,而且所生产的皮革与常规铬鞣皮革质量一致,收缩温度达100℃以上,革身粒面细致、手感柔软、丰满、有弹性、染色均匀,并且不影响染料的渗透与结合。     

脲环1号-铬结合鞣猪正面革

红矾的短缺和污染,引起了国内皮革行业的极大重视。1976年以来,我们先后采用了降低红矾消耗定额、回收红矾、铝铬鞣、锆铬鞣、浸酸削匀等多种节约代用红矾的措施,到1977年,平均红矾消耗由1.4吨/万米~2,降至1.2吨/万米~2,但消耗量仍然偏高,且铝铬、锆铬鞣革,易显瘪硬,成品质量波动较大。     

水不溶性铝硅酸盐在皮革生产中的应用

水不溶性铝硅酸盐可用于皮革生产中脱脂、鞣制、中和等方面。它不仅可以改善皮革品质,而且可以减少污染。水不溶性铝硅酸盐在制革中应用可以促使铬鞣时铬盐被革充分吸收利用,减少铬鞣废水中含铬量。一般铬鞣废水含铬量为7—11克/升,而应用水不溶性铝硅酸盐的结果,可以使铬鞣废水中含铬量减少到0.3—0.9克/升。同时可以提高革的含铬量,填充性提高,革的粒面层强度增加。对制造硫化鞋具有良好性能。水不溶性铝硅酸盐在毛皮生产中可作为     

牛皮纳帕革清洁工艺技术研究

本文以减少污染为目的，分析了传统制革工业污染的来源，对制革生产过程中的清洁工艺技术进行了探究和应用。传统制革工业的污染物和废弃物主要来源于鞣前准备和鞣制工段，其中超过60％的污染物都来源于浸灰一复灰过程。石灰因其低溶解性而使皮逐渐膨胀，但石灰的使用会产生很多的环境问题。大量石灰淤泥及固体废渣、硫化物是主要污染物，且需要用到大量的水，这导致大量废液产生，需要投入巨额资金处理，因此增加了废水治理成本。仅靠终端处理废水，已经不能满足环保要求，将污水的初步治理尽可能在生产时同期完成成为趋势，新一代的清洁化技术已经在制革生产中得到应用。如逆流浸水、加酶助浸水、加浸灰酶助浸灰复灰工艺、无铵脱灰一同浴软化、封闭浸酸、高吸收铬铝结合鞣循环法等，浸酸液、铬鞣液和灰液的循环利用，优化工艺技术的综合节水途径及优化工艺技术的综合办法，有效的减少了环境污染。     

基于吸附原理的皮革等电点测定新方法

试验表明,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)在皮革上的吸附主要为静电吸附。根据这一原理,以皮革样品为吸附剂,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为吸附质,建立了一种测定皮革等电点的新方法—SDBS吸附法。该方法的优化试验条件是:用0.2g皮革样品对100mL浓度为0.5mg/mL的SDBS溶液进行吸附(30℃,4h),获得平衡吸附量qe-pH曲线,进而得到皮革样品的等电点值。用该方法测得的皮革的等电点分别为:生皮8.4～8.5,脱灰皮7.1～7.2,浸酸皮5.8～5.9,铬鞣革7.7～7.9,铝鞣革8.5～8.6,锆鞣革7.3～7.4,戊二醛鞣革5.1～5.2,TWT鞣革5.8～5.9。这些等电点数据基本符合实际情况,表明该方法具有良好的普遍适用性。     

基于微波辐照的铬鞣化学的研究

采用传统的浸酸、铬鞣工艺进行鞣革,对比微波辐照前后铬鞣革的物化性能,并通过光学显微镜、扫描电镜和原子力显微镜等仪器来研究微波对皮胶原纤维结构的影响.结果表明,微波的辐照可以使皮革的收缩温度平均提高2.5℃,pH值为2.7～3.9之间时,皮革撕裂强度值平均可增加7.5 N/ram,从显微观察的结果也可以看出,在此pH值范...     

牛家具革清洁化工艺技术的探讨

本文以减少污染为目的，分析了传统制革工业污染的来源，对制革生产过程中的清洁工艺技术进行探讨与应用。传统制革工业的污染物和废弃物主要来源于鞣前准备和鞣制工段，因需要用到大量的水，这就导致大量的废液产生，需要投入巨额资金处理这些废液。因此，不断增长废水处理费用使节水清洁化技术具有十分重要的意义。仅靠终端处理已经不能满足环保要求。将生产污水的初步治理，尽可能安排在同工序中完成。新一代的清洁化技术已用于制革生产中。如逆流浸水、加酶助浸水、加酶助浸灰工艺；无铵脱灰——同浴软化技术，封闭浸酸革，高吸收铝（Al）——铬（Cr）结合鞣循环法，浸酸、铬鞣旧液和灰液循环利用和优化工艺技术的综合节水途径及优化工艺技术的多科综合方法，有效地减少了对环境污染。     

一种使用铝、鞣酸和二氧化硅的环境友好结合鞣法

用于消除铬污染的最佳方法是在鞣制工序中避免铬的使用。从这个角度出发,开发出了使用铝、鞣酸（植物单宁的前驱体）和二氧化硅的无铬结合鞣法。由于鞣酸比植物单宁分子量低,因此它能够被成功用于生产多种类型的皮革,并且能够避免与植物单宁相关的单宁难生物降解、皮革的丰满度以及深色调等问题。铝的存在不仅提高了皮革的湿热稳定性,而且赋予了皮革浅色调,这是由于铝-鞣酸络合物的形成能够在皮革基体上产生颜色,从而带来天然染色的概念。研究了所得颜色的牢度,并且发现牢度很高。结合鞣中二氧化硅的存在增加了皮革的柔软度和起绒性能。鞣酸、硫酸铝和硅酸钠的用量分别选定为10％、5％和5％。为避免浸酸工序带来的污染,采用了不浸酸鞣制这种方法制备了鞋面革和服装革,并研究了它们的性能。结合鞣皮革的收缩温度约为95℃。结合鞣皮革的物理性能和感观性能与常规铬鞣革是可比的,甚至更好。分析了这个结合鞣制体系产生的污染物对环境的影响。铝的消耗大约为98％,而且COD和TDS有明显降低。这样一种环境友好的无铬结合鞣法就建立起来了。     

黄牛鞋面革浸酸工艺控制要点

正浸酸是铬鞣黄牛鞋面革鞣前的一道重要工序,旨在降低脱灰软化后裸皮的pH值,为铬鞣创造有利的条件。裸皮pH值的降低,可中止软化过程残存于裸皮中的胰蛋白酶的继续作用。浸酸工艺是否合理,操作控制是否得当,直接影响后期成品革的质量,应引起高度重视。出于性价比考虑,工业大生产时浸酸工艺现在还以传统的浸酸方法为主流方式。传统工艺盐(氯化钠)用量大,现环保法规对废水排放中氯离子含量有着严格的限量标准。环保法规的要求倒逼企业不断探索并完善少盐或无盐浸     

制作水牛家具革清洁化工艺技术的探讨

本文针对水牛皮质次面粗，皱纹较多且深，给制作高档家具革（家用沙发革，汽车内饰革）带来了一定的难度，因此我们对水牛组织特征及难于做细，做软，做滑的难题，利用浸水酶作用于纤维间固化的脂肪与非胶原蛋白来缩短浸水时间去除纤维间质，分散了胶原纤维：使乳头层充分充水，从而利于打开皮的皱折。采用变型少浴灰碱脱毛法在生皮膨胀过程中碱的渗透与充水膨胀是分步进行；生皮膨胀均匀，充分且适度，亦减少硫化钠用量，同时减少对环境的污染，去除皱纹增加面积得革率，减轻成革松面现象。在脱毛浸碱后期加入耐碱的蛋白酶，可提高浸灰效率，以利于胶原纤维的松散。无铵脱灰，同浴软化及选择有机酸与硫酸采用封闭浸酸方法，进一步松散胶原纤维，创造适宜鞣制的pH值。油预鞣，鞣制选用Cr-Al结合鞣循环法；应用一种铝合成鞣剂用4.5％后，仅用4.5％铬鞣剂就可达到传统铬鞣法的7％铬鞣剂鞣制效果。铬吸收率达到90％以上，铬革粒面细致，平滑，毛孔清晰。高吸收Cr—Al结合鞣液浴中铬含量低，有利于直接循环利用。