新型蓝色荧光聚合物纳米粒子的合成与表征

采用细乳液聚合法将可聚合的蓝色荧光单体4-乙氧基-9-(2-烯丙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(EANI)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚,通过改变聚合物纳米粒子中EANI的含量,制得了不同荧光强度的新型蓝色荧光聚合物纳米粒子.通过光谱学研究表明,EANI是通过共价键的方式与聚合物纳米粒子相结合.     

一步法制备新型荧光聚合物纳米粒子

采用一步细乳液聚合法将荧光单体4-甲胺基-9-(2-烯丙基)-1,8-萘二甲酰亚胺(MANI)共价键结合进聚合物纳米粒子中.光谱特性研究证明了MANI已经成功结合进人纳米粒子中.更重要的是,因为MANI通过共价键的方式结合进聚合物纳米粒子中,可以有效避免产生染料泄漏现象.并且可以通过控制纳米粒子中MANI的含量,来获得...     

细乳液聚合制备新型红色荧光聚合物纳米粒子

本文采用一步细乳液聚合法,将一种疏水性的红色荧光染料甲基丙烯酸尼罗红酯(NRME)引入聚合物纳米粒子中,成功制备了新型水分散性红色荧光聚合物纳米粒子。光谱研究表明NRME已经成功结合进入纳米粒子。通过控制NRME在纳米粒子中的含量,可以获得不同荧光强度的聚合物纳米粒子。这类新型荧光纳米粒子在生物医学等领域有着潜在的应用价值。     

一种新型AIE/AIEE特征荧光染料的合成与光谱性质研究

聚集诱导发光增强(AIEE)现象,因其特殊的荧光性质在已成为国内外研究的热点。本论文设计并合成了一种新型AIEE的荧光染料,首先以2-羟基-6-萘甲醛为骨架,在1号位引入醛基,其次,醛基在与1-氨基苯硫醇反应,合成新型聚集诱导发光增强AIEE荧光染料,经分离纯化后获得产物Np-COH。进一步对产物通过质谱确定其分子量为410.05,并对此荧光染料的紫外光谱和不同条件下的荧光光谱进行了测定。测定结果显示该新型荧光染料在水比二甲基亚砜为30%条件下,表现了较好的荧光性能,在水比二甲基亚砜大于50%条件下,荧光较弱。Np-COH荧光染料在515 nm处的荧光受p H值影响有微弱的变化,说明染料能在较宽的pH值范围内使用。     

一种具有聚集诱导荧光增强性质席夫碱的合成及其对三价金属离子的识别

合成了Schiff碱L并通过~1H NMR,~(13)C NMR和高分辨质谱表征了其结构。在乙醇-水的混合溶液中,化合物L具有聚集诱导荧光增强性质。L可作为荧光探针在乙醇溶液中识别三价金属离子(Fe~(3+),Al~(3+),Cr~(3+)),表现出显著的荧光增强和肉眼可见的颜色变化。此外,L对三价金属离子的识别过程具有良好的抗干扰能力,L与Fe~(3+)、Al~(3+)、Cr~(3+)的结合比均为1∶1。     

支化聚乙烯亚胺荧光纳米粒子的合成、性能及荧光机理

以支化聚乙烯亚胺(bPEI)、抗坏血酸(AA)为原料,采用一锅法使AA氧化生成古洛糖酸(DKG),并与bPEI发生交联反应,得到黄绿色荧光的聚乙烯亚胺纳米粒子(bPEI-DKG NPs)。采用荧光分光光度计和高分辨透射电子显微镜(HRTEM)对bPEI-DKG NPs的荧光性能及形貌进行表征。结果表明,在90℃、60 min、pH=5.00的水热条件下,AA氧化生成的DKG与bPEI交联反应,生成粒径约为1.2 nm的单分散黄绿色荧光的bPEI-DKG NPs。在35℃恒温条件下,bPEI-DKG NPs的pH缓冲溶液(pH=3.00、12.00)荧光强度稳定,且7 d内不变。金属离子识别实验可知,Cu~(2+)可与bPEI-DKG NPs中的N、O原子发生配位作用,发生能量转移或内滤效应从而导致bPEI-DKG NPs荧光猝灭,并建立了Cu~(2+)浓度-荧光强度标准曲线,为复杂水体环境中的Cu~(2+)定性定量检测提供新的手段。同时,通过荧光机理分析可知,bPEI和DKG中的杂原子基团(N、O)经交联、固化后,杂原子基团的振动和旋转受到限制,导致辐射跃迁强度增加、荧光增强。     

新型AIE效应发光体的研究进展

将具有聚集诱导发光效应(AIE)的发光体与具有聚集浓度淬灭效应(ACQ)的发光体结合形成新型AIE发光体。本文综述了新型AIE发光体在传感器和生物细胞成像等领域的研究进展,并对其应用前景进行了展望。     

二苯乙烯型荧光聚合物复合纳米SiO2粒子的制备及性能研究

以4,4’-二氨基二苯乙烯- 2,2’- 二磺酸（DSD酸）为发光母体,三聚氯氰为交联剂,利用亲核取代反应将对氨基苯磺酸、壳寡糖引入到发光母体上,合成了一种悬挂型壳寡糖荧光低聚物（COS-FBs）。然后将其作为反应原料,利用改进的stober合成法制备出了一种荧光纳米粒子聚合物（SiO2/ COS-FBs）。利用红外光谱、X射线光电子能谱（XPS）和透射电子显微镜（TEM）研究了其结构、形貌、尺寸,紫外分光光度计和荧光分光光度计研究了其光物理性能,同时也通过紫外老化实验考察了其在纸张上的返黄抑制效果。结果表明,合成出来的荧光纳米粒子聚合物（SiO2/ COS-FBs）具有规则的球形结构,粒子尺寸为 90 nm左右;与未经纳米改性的荧光低聚物（COS-FBs）相比,紫外吸收变宽,荧光强度提高;同时其纸张增白和光返黄抑制效果有所提升。     

基于苝酰亚胺的光开关荧光聚合物纳米粒子研究

本文基于荧光能量共振转移(FRET)原理,以甲基丙烯酸甲酯为单体,苝酰亚胺衍生物(AC-PDI)为能量给体和二芳基乙烯化合物(DTE-DA)为能量受体,采用一步细乳液聚合法制备了性能优异的新型光开关荧光聚合物纳米粒子(PFPN)。光谱研究表明在紫外光和可见光的照射下,AC-PDI和DTE-DA之间能够发生有效的FRET,从而使制备的PFPN表现出高对比度、快速响应和良好的可逆循环荧光开关性能,并且能直接应用于光擦写图案化中。该纳米粒子在光电材料、光学防伪、信息储存等领域具有潜在的应用价值。     

新型氟硼二吡咯纳米粒子荧光探针的合成与性能

为了解决氟硼荧类染料(BODIPY)在肿瘤诊断中吸收波长短、水溶性和生物相容性差的问题,设计开发了2种吸收波长达到近红外区的BODIPY分子,并通过与DSPE-PEG2000-MAL-RGD(PC-RGD)自组装形成具有良好水溶性和生物相容性的纳米粒子.研究了纳米粒子的荧光成像能力,结果表明:单取代分子3a和双取代分子...     

具有AIE性质的光响应材料的合成与表征

光致变色材料由于其独特的光响应行为以及作为智能材料的应用前景而引起了人们的极大关注.合成了兼具四苯基乙烯、氰基二苯乙烯2种聚集诱导发光(AIE)基元的荧光分子TPE-4DCS,并对其光物理性能进行了系统研究.光谱实验结果表明,TPE-4DCS具有典型的AIE性质.并且,由于氰基二苯乙烯单元的可逆Z/E异构化,TPE-4...     

HClO激活型近红外荧光聚合物纳米探针的设计合成及性能研究

本文通过采用可逆-加成断裂链转移聚合（RAFT）和共沉淀法相结合的策略,基于光敏分子亚甲基蓝设计合成了次氯酸（HCl O）可激活的“off-on”型近红外荧光聚合物纳米探针MB-NP。实验结果表明,MB-NP对HCl O的检测限低（<13.28 nM）、响应时间短（<10 s）、选择性好、抗干扰性强,且激活后的MB-NP具有近红外发射和良好的单线态氧（1O2）释放能力。MB-NP的优异性能为推进光动力治疗的诊疗一体化发展提供一定的研究基础。     

毛细管阵列微反应器制备聚合物荧光纳米粒子

设计并制作了新型同轴毛细管阵列微反应器,结合纳米沉淀法制备了聚合物荧光纳米粒子。实验所用的聚合物为聚（9,9-二辛基芴-共-苯并噻二唑）（PFBT）,溶剂为四氢呋喃（THF）,反溶剂为去离子水,稳定剂为聚苯乙烯-马来酸酐共聚物（PSMA）。产物纳米粒子使用动态光散射技术（DLS）进行表征。结果表明,同轴毛细管阵列微反应器中间层溶剂的存在,改变了聚合物溶液与反溶剂的混合方式,克服了微流体注射纳米沉淀法中注射管口的产物沉淀堵塞问题。在聚合物浓度高达500 mg/L时,反应器仍可长时间持续运行。同时,纳米颗粒的粒径可以通过改变聚合物溶液、溶剂和反溶剂的流量及聚合物溶液浓度等操作条件来精确调控。当 PFBT 溶液的浓度为50 mg/L,去离子水与聚合物溶液的流量比为750：1时,制备的纳米颗粒的尺寸可小至13 nm。该微反应器实现了聚合物纳米粒子的长时间连续可控制备。     

毛细管阵列微反应器制备荧光聚合物纳米粒子

设计并制作了同轴毛细管阵列微反应器,以聚(9,9-二辛基芴-共-苯并噻二唑)(PFBT)为原料、四氢呋喃为溶剂、去离子水为反溶剂、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物为稳定剂,采用纳米沉淀法制备了聚合物荧光纳米粒子.用动态光散射技术(DLS)对荧光聚合物纳米粒子的结构进行了表征.结果表明,同轴毛细管阵列微反应器中间层溶剂的存在改变了PFBT溶液与反溶剂的混合方式,克服了微流体注射纳米沉淀法中注射管口的产物沉淀堵塞问题.在PFBT质量浓度高达500 mg/L时,反应器仍可长时间持续运行.同时,聚合物纳米粒子的粒径可通过改变PFBT溶液质量浓度、溶剂和反溶剂的流量比等条件来精确调控.当PFBT溶液质量浓度为50 mg/L、去离子水与PFBT溶液流量比为750时,制备的聚合物纳米粒子尺寸可降至13 nm.该微反应器实现了聚合物纳米粒子的长时间连续可控制备.     

基于水解识别机制的过氧化亚硝酸盐荧光探针的合成及性质研究

以典型聚集诱导发光(AIE)性质的四苯乙烯基为荧光母体,通过酯基连接上水溶性佳的聚乙二醇基合成了具有AIE特性的化合物TPE-PEG₂₀₀₀-TPE;利用光谱法研究探针TPE-PEG₂₀₀₀-TPE的光学性能,结果表明,探针在DMF/H₂O混合溶液中具有典型的AIE性能,其溶液(探针溶液浓度为10μmol/L,DMF/H₂O体积比为1/4,在PBS缓冲溶液中pH值为7.4)对ONOO^-表现出“turn-off”特异性识别,猝灭比可达97.86%,检出限为1.26×10^-6 mol/L,具有较好的选择性、较高的灵敏度和较大的Stokes位移(164 nm)。通过薄层色谱法和高分辨质谱法对探针识别ONOO^-的机制进行研究,结果表明,该探针通过酯基水解生成TPE-COOH,进而使荧光发生变化,实现对ONOO^-的特异性识别。     

荧光标记聚合物的性能研究

通过荧光光谱法和静态阻垢法研究了含芘基团的荧光标记聚合物的性能,并进行了评价。试验表明,该荧光标记聚合物的荧光强度与其浓度呈一定的线性关系,在一定时间内具有较好的稳定性,受常用的缓蚀阻垢剂的影响较小,并且具有良好的阻碳酸钙和阻磷酸钙能力,与常用的磺酸共聚物相当。     

丙烯酰胺类荧光聚合物的合成

对国内外丙烯酰胺类荧光聚合物的合成进展进行了综述。丙烯酰胺类荧光聚合物可通过可参与聚合的荧光染料及其标记的单体与丙烯酰胺类水溶性单体共聚,或荧光染料与丙烯酰胺类水溶性聚合物及其衍生物反应制得。这类聚合物的荧光检测的下限已达到０１×１０－６～００１×１０－６。     

离子聚合物对罗丹明B荧光发光行为的影响

传统荧光分子由于具有聚集诱导猝灭效应,其在高浓度或固态状态下荧光消失,限制了其实际应用。为克服这一缺陷,研究合成基于丙烯酸树脂的离子聚合物并将罗丹明 B荧光分子原位掺杂于聚合物体系中。利用聚合物链段上的离子与荧光分子之间的电荷作用抑制荧光分子在体系中的聚集,设计合成了不同罗丹明 B掺杂量和不同玻璃化温度下的荧光树脂,探讨了罗丹明 B掺杂量、玻璃化温度、聚合物质量百分浓度、不同溶剂以及环境温度对荧光树脂性能的影响。结果表明,通过电荷的吸引作用,利用聚合物链段的吸附和阻隔,可促进荧光分子的有效分散,从而实现固化涂膜的有效发光。