棒状线圈三嵌段共聚物的液晶超分子结构研究进展

如何获得能形成纳米尺寸的新型超分子材料以及研究这些结构对材料性质的影响成为当今分子设计的热点。由刚性芳香核(棒状Rod:B)及柔性链(线圈状Coil:A或C)组成的棒状线圈三嵌段共聚物能在纳米尺度上自组装出丰富多彩的纳米液晶超分子结构。介绍了不对称ABC(Coil-Rod-Coil)、对称ABA(Coil-Rod-Coil)及BAB(Rod-Coil-Rod)棒状线圈三嵌段共聚物的液晶超分子行为,讨论了疏水性作用力、各嵌段体积大小、分子形状、分子长度等结构因素的改变对这类三嵌段共聚物液晶分子自组装结构的影响,介绍了棒状线圈三嵌段共聚物组装形成的一序列一维层列相、二维柱相及三维的立方、四方相等多种连续的及不连续的复杂纳米液晶超分子结构。     

PEO嵌段分子自组装研究新进展

综述了近年来多醚链(PEO)嵌段分子自组装的研究进展,阐述了不同形状的化合物与其自组装结构的关系,展望了这类多醚链嵌段分子自组装研究体系的潜在应用价值及其发展方向。     

三嵌段波拉两亲液晶形成的二维多角形蜂窝状纳米结构

带侧链的波拉化合物是近年成功设计的一类三嵌段液晶分子,通过调节分子中各不相容嵌段相对体积的大小,获得了多种新型的二维多角形蜂窝状纳米结构,实现了从分子水平上控制其自组装行为,获取超分子纳米结构的目的,为设计具有二维纳米结构的新型功能材料提供了崭新的途径。综述了这类波拉两亲性分子的自组装行为及它们形成的多种新型复杂超分子结构。     

嵌段共聚物的合成及其组装行为

嵌段共聚物在选择性溶剂中可逆缔合形成以不溶性链段为核 ,溶解性链段为壳的胶束。广泛用作表面活性剂、增溶剂、药物载体和纳米材料等。综述了嵌段共聚物的合成方法 ,着重分析了浓度、温度、嵌段长度、溶剂、添加物及电荷等因素对嵌段共聚物在选择性溶剂中组装行为的影响及其形成机理。展望了嵌段共聚物组装行为的应用前景     

T-型表面两亲分子形成的复杂纳米液晶超分子结构

T-型表面两亲分子是近年成功设计的一类三嵌段液晶分子之一,这类分子具有与三嵌段波拉两亲分子相反的拓扑构型。通过调节分子中各不相容嵌段的相对体积大小,能获得多种新型的二维多角形蜂窝状纳米结构,实现从分子水平上控制其自组装行为,获取超分子纳米结构的目的,为设计具有二维纳米结构的新型功能材料提供了崭新的途径。综述了这类表面两亲分子的自组装行为及它们形成的多种新型复杂液晶超分子结构。     

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4-氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5-乙酰基-2-氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯(PPO-b-PS),用红外光谱(IR)、氢核磁共振(1HNMR)和热重分析(TGA)对其结构和性能进行了表征,并在三氟乙酸／二氯甲烷混合溶剂中进行了初步的自组装研究。     

自组装合成超分子液晶聚合物研究进展

从电荷转移作用、离子相互作用、氢键作用组装、金属配位组装、光化学组装5个方面综述了通过分子自组装合成超分子液晶聚合物的近年来的最新研究成果,并介绍了超分子液晶聚合物的应用及发展前景。     

PS-b-PEO-b-PS三嵌段共聚物的分子聚集行为:起始溶剂中水含量、外加均聚物及温度的影响

研究了两类Ps-b-PEO-b-PS三嵌段共聚物水介质中分子聚集行为的三种因素依赖性,包括起始溶剂中水的含量、外加均聚物及温度的影响。聚集体的制备采用先把共聚物溶解于共溶剂中,然后滴加选择性溶剂水的方法。采用TEM技术表征了自组装分子聚集体的形态。实验结果发现起始溶剂中过量的水、添加过量的均聚物以及升高温度,都不利于体系的有序聚集。     

两亲性三嵌段共聚物的合成、表征及其药控释放行为的研究

以三硫代碳酸双(α,α′-二甲基α-″-乙酸)酯为链转移剂,以苯乙烯(St)或甲基丙烯酸甲酯(MMA)为亲油性单体,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMA)为亲水性单体,AIBN为引发剂,通过可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合得到两种两亲性三嵌段共聚物,通过凝胶渗透色谱(GPC)测试其组成分别为PS16-PDMA56-PS16,PMMA11-PDMA38-PMMA11,PMMA15-PDMA40-PMMA15,Mw/Mn分别为1.20、1.27、1.29。并用1HNMR进一步表征了嵌段共聚物结构。TEM及粒度测试研究发现,PS-PDMA-PS在特定溶剂中可以自组装成球形胶束,其尺寸在380 nm左右;而PMMA-PDMA-PMMA自组装成的胶束则呈均匀的球形,胶束分散较好,粒径约在120 nm左右。并研究了3种胶束对水溶性模型药物对羟基苯甲醚(HOA)的缓释效果,发现在同一时间PS-PDMA-PS胶束的累积释放量比其他胶束的小,药物的控释遵循扩散机理,并且胶束尺寸对药物的释放速率影响较大。     

两亲性三嵌段共聚物PLA-PEG-PLA的合成及其自组装行为的研究

采用阴离子开环聚合方法合成了两亲性嵌段共聚物PLA-PEG-PLA。用1H-NMR和GPC对聚合物的结构进行了表征,通过透射电子显微镜(TEM)观察了聚合物在离子液体中自组装的形貌,发现PLA-PEG-PLA在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BMIM][PF6])中形成了胶束。当疏水链长固定时,胶束的自组装形状主要依赖于亲水链的长度。     

MMA-DMAEMA两亲嵌段共聚物的合成

在室温下，采用苄醇钾(BzOK)作引发剂通过氧阴离子聚合方法合成了相对分子质量、嵌段组成均可控且相对分子质量分布窄的两亲嵌段共聚物BzO—MMA—DMAEMA和BzO—MMA—DMAEMA。用^1HNMR、FTIR、GPC对共聚物进行表征。比较不同加料次序所获得的嵌段共聚物，发现相同“单体／引发剂”条件下，共聚物的组成完全一致，从而证明MMA和DMAEMA的氧阴离子聚合反应体系均为活性聚合。     

液晶聚酯的液晶行为与加工性能

液晶聚酯由于具有特异的液晶行为和高强高模性能而越来越受到人们的关注。本文对液晶聚酯的液晶态形成原因、液晶态类型与链结构的关系、液晶态热稳定性及其成型加工性能进行了讨论，指出了提高液晶态热稳定性的方法及液晶聚酯的发展趋势。     

有机小分子接枝炭黑填充PP复合材料的结晶行为与力学性能研究

将炭黑与有机小分子在Haake转矩流变仪中进行混合,通过高剪切力的作用,实现了有机小分子在炭黑表面的接枝改性。通过对比接枝改性后的炭黑（GCB）与接枝改性前的炭黑（CB）对聚丙烯（PP）性能的影响,发现GCB能更有效地促使PP基体发生异相成核,提高基体的结晶温度,使聚丙烯的韧性和强度都有明显提高。TEM结果表明,炭黑表面经过接枝有机小分子后粒径变小,在聚丙烯中能更好地分散。DSC结果表明CB和GCB对PP基体的结晶行为都会产生影响,但GCB的影响更加显著。添加1％GCB后,PP的结晶峰值温度提高了11．6℃。添加量仅为1％时,材料的缺口冲击强度,屈服强度和弯曲强度都有明显提高。     

二氢胆甾醇酯衍生物的合成及液晶性能研究

从相应的取代苯甲酸出发,通过酯化反应合成了取代苯甲酸二氢胆甾醇酯衍生物,并用偏光显微镜(POM)及示差扫描量热法(DSC)研究了它们的液晶行为,研究表明:仅当苯环上含有带短烷氧基链时,这类衍生物才具有液晶行为,烷氧基链增长或不带烷氧基都将导致液晶行为的消失。     

HBA／PET／HQ—TPA液晶共聚芳酯的合成与表征

采用熔融缩聚方法合成了ＨＢＡ／ＰＥＴ及ＨＢＡ／ＰＥＴ／Ｈ１－ＴＰＡ液晶共聚酯。应用ＤＳＣ，偏光显微镜等对共聚酯性能进行了表征。结果表明：加入第三单体后，可以改善二元聚酯ＨＢＡ／ＰＥＴ的共聚反应条件，并且所有样品匀具有较大的特性粘度，较小的熔融热焓，二元体系的玻璃化转变较明显，加入第三单体后的三元共聚体系玻璃化转变消失，并且随着第三单体含量的增加，共聚酯熔点上升。     

热致液晶性聚合物的序态结构及其相变行为

本文介绍用透射电子显微镜（ＴＥＭ）、光学显微镜（ＯＭ）、热台Ｘ射线衍射（ＨＸＲＤ）等方法研究组成不同全芳香族热致液晶聚合物的序态结构和液晶行为。研究结果表明，它们在序态结构、相变热效应以及衍射强度随温度的变化规律等方面存在明显差异。并证明这种差异不仅取决于材料的组成，而且在一定条件下取决于晶体发育程度和其本身的致密性。     

氰基氨基乙酰胺的合成

以氰基乙酸乙酯为起始原料，经氧化、还原、氨解合成了氰基氨基乙酰胺。该方法原料易得，条件温和，产率和纯度高。     

一种具有混合侧链的苯并菲类盘状液晶材料的合成及其液晶性能的表征

本研究采用邻苯二酚、溴代正戊烷和乙酰氯为原料合成了以苯并菲为基元的盘状液晶化合物2,6,10-三乙酯基-3,7,11-三戊氧基苯并菲,化合物的结构采用核磁手段1HNMR进行鉴定。采用偏光显微镜POM和DSC手段对该种化合物的相行为进行了研究,并且与合成过程中的中间体2,3,6,7,10,11-六戊氧基苯并菲的相行为进行了比较。     

含芳酯键双马来酰亚胺的合成与液晶行为

本文合成了含芳酯键的双马来酰亚胺及其与二苯醚二胺的共聚物。应用ＦＴＩＲ，Ｈ－ＮＭＲ，ＤＴＡ，ＤＳＣ，热台偏光显微镜，Ｘ－射线衍射研究了该类双马来酰亚胺的结构，热性能和热致液晶行为。研究表明：热固性聚合物的液晶行为随反应程度或交联密度的增大而增强，而且液晶特征能够保留在交联网络中，形成液晶聚合物网络材料。