无水乙醛肟的制备

乙醛肟是生产农药灭多威的中间体,也是重要的有机合成试剂和分析试剂[1]。用于有机合成的乙醛肟有时必须要求无水(如：与酰氯和异氰酸酯的反应),而目前国内市场提供的乙醛肟为含量40％左右的水溶液,不能满足需要,为此,我们对无水乙醛肟的制备做了研究。     

乙醛肟合成方法的改进

改进了乙醛肟的合成工艺。以盐酸羟胺为原料,滴加乙醛,反应1h后,调节pH值,然后加入自制强酸弱碱盐进行中和,将反应产物蒸馏得到乙醛肟。当盐酸羟胺和乙醛的摩尔比为1∶1 05～1 07、盐酸羟胺和水质量比为1∶1～1∶1 2、反应温度控制在10±2℃、反应体系的pH值控制在6～6 5时,乙醛肟的收率和纯度分别为94 1%和96 2%。     

气相萃取法制备无水乙醛肟

研究了以二氯甲烷为萃取剂 ,利用气相萃取由乙醛肟水溶液制备无水乙醛肟的工艺过程 ,所得乙醛肟贮存稳定性好 ,含量在 99%以上 ,收率达 93%     

汽相萃取法制备无水乙醛肟

研究以二氯甲烷为萃取剂,利用汽相萃取由乙醛肟水溶液制备无水乙醛肟的工艺过程,所得乙醛肟贮存稳定性好,含量在９９％以上,收率达９３％。     

浓硫酸催化合成乙醛缩二乙醇

以无水乙醇和无水乙醛为原料,浓硫酸为催化剂,制备了乙醛缩二乙醇。通过单因素实验确定较佳反应条件为:无水乙醇的用量为150 mL,无水乙醇与无水乙醛摩尔比为2.0∶1.0,温度为20℃,无水氯化钙用量为20 g,浓硫酸的用量为0.6 g,反应5 h,乙醛缩二乙醇的收率可达90.2%。     

2-噻吩乙胺的合成

噻吩与N ,N 二甲基甲酰胺在三氯氧磷存在下反应得到 2 噻吩甲醛 ,产率为 6 2 % ;一氯乙酸和异丙醇反应得到一氯乙酸异丙酯 ,产率为 5 5 % ;2 噻吩甲醛与一氯乙酸异丙酯通过Darzens反应得到 2 噻吩乙醛 ,2 噻吩乙醛与盐酸羟胺反应得到 2 噻吩乙醛肟 ,产率为 72 % ;2 噻吩乙醛肟还原得到 2 噻吩乙胺 ,产率为 6 1%。通过质谱分析、薄层分析等方法初步证明了产物的结构。     

2-噻吩乙胺合成新工艺

2-噻吩乙醇用SiO2负载的PCC(氯铬酸吡啶)氧化得2-噻吩乙醛,不经提纯,进一步与盐酸羟胺反应得2-噻吩乙醛肟,最后经NaBH4/CuSO4)/amberlyst-15还原得2-噻吩乙胺,总收率76.5%。     

工业乙醛含量测定方法的探讨

利用乙醛与盐酸羟胺反应生成醛肟及盐酸,再用氢氧化钠滴定,从而测定乙醛含量。该方法具有准确、快速等特点,相对标准偏差不大于0.1%,适用于工厂进行常量分析。     

乙醛肟低耗生产新工艺（Acetaldoxime）

1、成果内容简介： 乙醛肟是农药灭多威的重要中间体,同时也是甲硫基乙醛肟不可缺少的原料。目前国内企业乙醛肟生产大都采用结晶硫酸（盐酸）羟胺作原料,由于原料价格较高,且没有生产控制分析方法,使乙醛肟原料消耗成本居高不下,严重制约了灭多威及下游产品的发展。我所经过大量试验研究,对乙醛肟生产工艺作了重大改进,开发成功了乙醛肟低耗生产新工艺,用拉希克法反应得到的硫酸羟胺（盐酸羟胺）水溶液直接作原料,从而大大降低了生产成本。该技术已在山东、江苏等多家企业成功实施,产生了较大的经济效益和社会效益。已完全达到工业化生产要求。该技术荣获山东省科技进步二等奖。     

间三氟甲基苯乙酮的合成工艺研究

以间三氟甲基苯胺为原料,经重氮化、偶合加成及水解合成间三氟甲基苯乙酮,总收率89%;并对水解反应的副产物盐酸羟胺与乙醛反应生成乙醛肟后进行了回收,回收率90.5%,实现了乙醛肟的大部分再生。