苯撑硅橡胶分子量与特性粘度关系的建立

本文对苯撑硅橡胶进行沉淀分级,将分级后的十个级份,分别用光散射法和膜渗透压法测定重均分子量和数均分子量,并用粘度法测定其特性粘度。苯撑硅橡胶系多元共聚物,由光散射法测定的重均分子量,是在一种溶剂下测得的结果,因而并不是直接分子量而是表观分子量。利用脱渗透压法测定共聚物的数均分子量是平均分子量测定的最有效方法。所以本文在建立 Mark-Houwink 公式中采用数均分子量与特性粘度,经数学处理后求得:[η]=1.78×10~(-4)Mn~(0.6)     

用流变仪测定聚氟乙烯树脂的分子量

用日本301型流动模拟试验测定了不同分子量的未分级的聚氟乙烯树脂的流动温度T_f。获得了InM=46.7-15.8×10~31/T_f经验关系式。用该式计算分子量比粘度法快速简便。利用所获得的关系式计算得到:聚氟乙烯的流动活化能E=31.4千卡/克分子,单位运动链段分子量Mc=4.6×10~3,单位运动链段聚合度Nc=100。     

高聚合度聚氯乙烯分子量及其分布的测定

采用凝胶渗透色谱法(GPC)和粘度法分别测定了北京化工二厂和武汉葛店化工厂生产的高聚合度聚氯乙烯(HPVC)的分子量及其分布。实验结果表明:上述两厂生产的HFVC平均聚合度均在2000以上,符合高聚合度聚氯乙烯平均聚合度应在1700以上的要求,并且实验结果与生产厂提供的技术指标基本一致;基于实验条件和文献中选取的K、α值不同,GPC法和粘度法的实验结果存在一定的误差。     

表征聚氯乙烯分子量的各种指标的计算

本文汇编了以GB3401《聚氯乙烯树脂稀溶液粘数的测定》所得的相对粘度测定值计算表征聚氯乙烯分子量的粘数、K值、特性粘数、平均聚合度、绝对粘度等指标的计算式,供参考。     

差动热分析法(DSC)在高聚物测定中的应用

叙述了差动热分析法的基本原理。着重指出了差动热分析法对不熔不溶的聚四氟乙烯树脂及其含碳塑料的熔融、结晶特性及数均分子量测定的探讨,并建立了与宏观性能的关系(如机械性能),证明了含碳聚四氟乙烯也能使用数均分子量n=2.1×10~(10)×△Hc~(-5.16)的关系式。测定中比较了国内第一台差动热分析仪CDR-1和美制PERKIN-ELMER DSC-2的实验数据。证明国产仪器性能良好。     

1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯溶液性质的研究

本工作用膜渗透压法测得1,2-1,4-1,2立体结构三嵌段聚丁二烯的绝对分子量,同时得到了聚合物的第二维利系数A_2、溶解度参数δ_2、Flory相互作用参数x_1;研究了立构嵌段聚合物的数均分子量M_n、嵌段比和溶解性能的关系,在特性粘数[η]相近时,1,2结构含量愈高的聚合物,其分子量愈大;聚合物分子量愈大,其溶解性能愈差。用GPC测得该嵌段聚合物的分子量分布为M_w/M_n≈1.10。通过[η]～M_n的关系和多分散性改正后,得到了1,2/1,4/1,2嵌段比为29/42/29的立体结构三嵌段聚丁二烯的单分散特性粘数[η]～分子量M关系式: [η]=1.102×10~(-2)M~(0.807)以及该嵌段比的立体结构三嵌段聚丁二烯的第二维利系数A_2和数均分子量M_n的关系式: A_2=2.483×10~(-2)M_n~(-0.274)     

稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散特性粘数-分子量关系式

采用[η]、M_w和GPC法,以宽分布的高聚物试样得到单分散粘度-分子量关系式的方法,建立了稀土催聚高顺式-1,4-聚异戊二烯的单分散粘度-分子量关系式:[η]=1.02×10~(-4)M~(0.77)。该式适用于分子量为 10~4—10~7的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样。用此式计算的 GPC数据,与用粘度法、膜渗透压法和光散射法得到的结果有良好的一致性。该式与Beattie用正丁基锂引发剂合成的窄分布高顺式-1,4-聚异戊二烯建立的粘度-分子量关系式相一致。对[η]>4 dL/g 的高顺式-1,4-聚异戊二烯试样,采用徐懋等人设计的多球粘度计进行测定,得到了切变速度为零时的[η]。     

辐射诱导- 乳液共聚反应产生的四氟乙烯——丙烯共聚物分子量特性

对用辐照和化学引发剂乳液聚合反应产生的四氟乙烯-丙烯交替共聚物进行了分级,并对分子的精细结构进行了研究。对于分级样品得到了数均分子量■与特性粘度[η]间的关系式:[η]=3.97×10~(-4)■~(0.639),这些共聚物的分子结构不是复杂的长链分支,它们的分子结构和分子量分布没有显著差异。用氟19核磁共振测定表明:辐照共聚物在其链节中交替的不规则程度比化学法聚合的高得多。在分级样品中,不规则性随着分子量的增加而增加。用氟离子选择电极测定的每一级分样品的氟含量与氟19核磁共振测定的结果有相似的趋势。     

专利介绍

1 有防污性的吸收紫外线之含二苯酮基或苯井三唑基聚硅氧烷共聚物 JP-10-316,726 有防污性的吸收紫外线之聚硅氧烷共聚物数均分子量(M_n)2000～20,000,000,其组成为:     

高强水泥石的GPC~*研究

本文用GPC方法对加有各种无机络合离子或有机硅烷偶联剂的高强水泥石(抗压强度在2000kg/cm~2以上)进行硅酸聚合度分析,并用压汞法对室温及高温水热养护的二组不同试样进行孔分布测定,还测定了各试样的结合水,以研究在低孔率时水泥石中硅酸聚合度的变化及其对力学行为的影响。实验表明,本研究所用的外加剂对水泥石硅酸盐结构具联结或配位作用,导致聚合度增加,力学强度随聚合度(以重均分子量表示)增大而提高。孔率越低,这种聚合度对强度的影响就越大。实验还表明,在分子级层次上,通常的强度-孔率关系不再存在,而可能代之以强度-聚合度关系。     

用黏度法测定稀土顺丁橡胶的相对分子质量

用黏度法(外推法或一点法)测定了中国石油独山子石化公司研究院中试装置生产的稀土顺丁橡胶(NdBR)的特性黏数([η]),研究了温度、初始浓度对测定结果的影响,最终由Mark-Houwink方程计算其黏均分子量,并与镍系顺丁橡胶(NiBR)进行了比较。结果表明,NdBR的黏均分子量为28.0×104~34.3×104,高于NiBR(24.6×104);用一点法测定NdBR的[η]比外推法更简便快捷,二者的相对误差不超过4.0%,因而可用一点法替代外推法进行NdBR黏均分子量的测定。     

GPC普适校准法确定聚醚化合物的Mark-Houwink方程的k-α值

<正> 一、前言粘度法是一种利用粘度测定高分子分子量的方法。该法所使用的方程是Mark、Houwink 在其他人研究的基础上,提出的著名高分子特性粘数定律方程:[η]=KM~α(1)K、α为常数,两者与高分子物种类、结构、分子量范围、溶剂性质、温度有关。M、[η]为分子量和特性粘数。K、α值的确定一般需使用单分散已知分子量的高分子物。本方法是以GPC 普适校准法与粘度测     

浆粕聚合度与粘度相关性探讨

通过测定不同厂家、不同品种浆粕的聚合度、粘度,借助于最小二乘法数据处理软件,得到聚合度/粘度关系式,并随机抽取我公司及其他公司浆粕的粘度、聚合度检测数据,将测定聚合度与计算所得聚合度进行对比。结果表明,利用聚合度/粘度关系式计算所得聚合度值与测定值基本一致,且相对误差在允许范围内。通过粘度值计算得到聚合度值,不仅能快速指导生产,而且可以降低聚合度检测的试剂成本及较高的人工成本。     

磺化聚砜膜材料的分子量

本文用溶液稀释法,膜渗透压法和光散射法测定了聚电解质—磺化聚砜钠盐的特性粘数[η]、数均分子量(?)和重均分子量(?)。提出了在25±0.02℃下,含有0.07 N NaNO_3的二甲基甲酰胺(DMF)中,其试样的[η]与M 的经验关系式:[η]_(os)=1.200×10~(-4)M~(0.787)[η]_(L1)=1.469×10~(-3)M~(0.525)并对聚电解质分子量测定的特殊性进行了理论分析。     

烯丙基聚醚改性四硅氧烷表面活性剂的表面活性和润湿性能

通过1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷与不同聚合度的烯丙基聚氧乙烯醚反应合成了系列烯丙基聚醚改性四硅氧烷表面活性剂(TESE),用1HNMR和29SiNMR对产物进行了表征。通过对表面张力和接触角的测定,研究了其水溶液的表面活性以及在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)和PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)基板上的润湿性能,同时探究了其在水中的溶解性以及亲水基结构(聚醚EO链长)对其表面活性和润湿性能的影响。结果显示,这类表面活性剂具有优异的表面活性和良好的润湿性能。随着EO链长的增加,TESE的表面活性存在最佳EO链长(EO单元数为8)。其中,在较短EO链长的一定范围内,TESE水溶液的最低表面张力(γcmc)变化幅度均较小,而EO链长超出一定范围后,γcmc增大幅度较为显著;TESE的润湿性能,在EO单元数小于12时变化不大,当EO单元数超过12时明显减弱。     

用电子计算机计算聚合物的支化度和分子量分布

本文叙述了用凝胶渗透色谱(下称GPC),多球粘度计,电子计算机测定和计算聚合物支化度的方法。解释了用聚合物原样的GPC谱图和特性粘数二者计算聚合物中支化度的公式,提出了用数字电子计算机计算支化度公式的计算方法。对一个三官能度无规支化的聚合物样品来说,只要准确测定样品的GPC淋洗曲线和特性粘度,就可以计算出四个支化参数:(1)平均支化度λ;(2)可以测得支化聚合物的临界分子量M;(3)支化点之间的平均分子量Mbp;(4)支化聚合物的重量百分数。用本文提出的方法计算了文献上发表过的数据,证明本方法是可靠的。     

影响乳聚丁苯橡胶门尼粘度的因素

本文论述了乳聚丁苯橡胶合成过程中,分子量调节剂TDM的加入方式,单体总转化率以及聚合速率等因素对生胶门尼粘度(ML_(1+4)~(100℃)的影响,同时对分子量分布、凝胶含量、特性粘度与门尼粘度的关系也做了研究。     

聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸酯共聚乳液的制备与性能

八甲基环四硅氧烷(D4)在复合乳化剂的作用下开环形成端羟基线型聚硅氧烷乳液,然后加入γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅(KH570),pH=4的条件下KH570水解,再与端羟基线型聚硅氧烷脱水形成含反应双键的长侧链聚硅氧烷,再加入(甲基)丙烯酸酯单体,自由基聚合得到聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸酯乳液。通过这种方法,有机硅单体可占到整个单体质量的80%。然后,通过29SiNMR、FTIR对含反应双键的聚硅氧烷及聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸酯聚合物进行结构表征,并对乳液及其聚合物膜的性能进行了表征,结果表明,KH570完全水解后与端羟基聚硅氧烷形成含反应双键的长侧链聚硅氧烷,同时也表明当有机硅质量占整个单体质量的80%时乳液涂膜吸水率最终为5.3%,表面自由能为6.56 mN/m,聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸酯共聚物最大热失重速率温度为577℃。聚合物的耐水性和热稳定性能有很大提高。     

合成树脂常温稀溶液粘度的试验方法

本标准采用乌氏玻璃毛细管粘度计。测定结果可以用相对粘度(η_r),增比粘度(η_(sp)),比浓粘度(η_(sp)/C),比浓对数粘度(1_nη_r/C)和特性粘度([η])表示。在一定条件下,可以建立特性粘度和分子量的对应关系,从而求得试样的平均分子量。     

乳液聚合法合成高相对分子质量聚乙烯醇

用氧化还原引发体系和复合乳化剂进行了乙酸乙烯酯 ( VA c)的低温乳液聚合 ,讨论了聚合温度对聚合速率、聚合度的影响以及转化率与聚合度的关系。对聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液的粘度和溶液浓度、聚乙烯醇 ( PV A)聚合度的关系进行了探讨