2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的晶体形貌预测

利用Materials studio 5.0软件包中的Morphology模块所含的BFDH、Growth Morphology和Equilibrium Morphology三种方法计算了2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的晶体形貌,得到了特定的晶面的面积、表面能、附着能及晶面的相对生长速率参数,确定了形态学上重要的生长晶面。各晶面的结构分析表明,(011)和(021)为强极性晶面,(110)、(200)为极性晶面,(001)和(20-1)为弱极性晶面。据此可以预测,在强极性的质子溶剂中,(011)和(021)为形态学上的重要晶面,(110)、(200)、(001)和(20-1)晶面的显露可能增加。在非极性溶剂中,情况可能相反。     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪的合成及热分解行为

以乌洛托品和硝基胍为原料,通过Mannich反应得到2-硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪盐酸盐(NIHT.HCl),经HNO3/H2SO4或HNO3硝化得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT),产率为89.5%。用核磁共振、红外光谱、质谱以及元素分析等对产物结构进行表征,用DSC、TG和固体原位反应池/FT-IR联用等方法研究了其热分解行为。结果表明,NNHT的放热分解峰温度为219.54℃,其热稳定性较好。     

2–硝亚胺基–5–硝基–六氢化–1,3,5–三嗪与推进剂常用组分相容性研究

采用差示扫描量热法研究了2–硝亚胺基–5–硝基–六氢化–1, 3, 5–三嗪（NNHT）与固体推进剂和发射药中常用组分硝基胍（NQ）、黑索今（RDX）、奥克托今（HMX）、六硝基六氮杂异伍兹烷（CL–20）、1, 1–二氨基–2, 2–二硝基乙烯（FOX–7）、3, 4–二硝基呋咱基氧化呋咱（DNTF）以及吸收药硝化棉（NC）+硝化甘油（NG）、NC+1, 5–二叠氮基–3–硝基–3–氮杂戊烷（DIANP）、2号中定剂（二甲基二苯脲）的相容性。结果表明,NNHT与HMX、CL–20、FOX–7的相容性好,与RDX轻微敏感,与NQ和DNTF敏感,与吸收药NC+NG敏感,与吸收药NC+DIANP相容,与2号中定剂轻微敏感。     

微波辐射合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-正丙基-六氢化-1，3，5-三嗪

在微波辐射下,以甲基硝基胍、正丙胺及甲醛为原料合成1-甲基-5-正丙基-2-硝基亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外分析和熔点测定。用正交实验方法对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察。得到合成反应的优化反应条件：n（甲基硝基胍）：n（正丙胺）：n（甲醛）=3：7．5：9．5,反应温度50℃,反应时间4min。收率达91．2％。     

1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1，3，5-三嗪的合成

在无溶剂、微波辐射下,以N-甲基硝基胍、甲胺水溶液及甲醛为原料合成1-甲基-2-硝基亚胺基-5-甲基-六氢化-1,3,5-三嗪。对产物进行红外光谱、核磁共振分析和熔点测定。用均匀设计方法安排实验,对反应温度、反应时间及反应物用量等影响因素进行考察,回归方程进行优化,经实验验证得反应的最佳条件：反应温度55℃,反应时间50s,N-甲基硝基胍、甲醛、甲胺的摩尔比为1：2．3：2,收率达69．7％。     

1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮的合成与表征

以尿素、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应制备出5-叔丁基-1,3,5-三嗪-2-酮(TBT),再经硝酸-乙酸酐硝化合成出1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX),用核磁、红外光谱、质谱、元素分析等对TBT和Keto-RDX的结构进行了表征.探讨了TBT环化反应历程,确定了制...     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪（NNHT）的合成

以甲醛、特丁胺和硝基胍为原料,经过Mannich缩合反应和氯离子催化硝解反应得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪（NNHT）,利用核磁共振光谱、红外光谱和元素分析等鉴定了其结构,研究了温度对Mannich缩合反应的影响,优化了硝解反应条件。结果表明,在80℃时,Mannich缩合反应的收率达89%;当硝解反应温度提高到20℃时,收率可提高到94%,用工业硝酸代替纯硝酸在室温下进行硝解反应,收率可达88%。     

2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT)的合成

以甲醛、特丁胺和硝基胍为原料,经过Mannich缩合反应和氯离子催化硝解反应得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT),利用核磁共振光谱、红外光谱和元素分析等鉴定了其结构,研究了温度对Mannich缩合反应的影响,优化了硝解反应条件.结果表明,在80 ℃时,Mannich缩合反应的收率达89%; 当硝解反应温度提高到20 ℃时,收率可提高到94%,用工业硝酸代替纯硝酸在室温下进行硝解反应,收率可达88%.     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪的合成

3-甲基，4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3，5-噁二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1，3，5-噁二嗪，总收率为68.2％。     

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-(口恶)二嗪的合成

3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪是合成第二代烟碱类杀虫剂噻虫嗪的重要中间体。介绍并评价了文献中所报道的合成3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪的方法。以硝基胍为起始原料成功的合成了3-甲基-4-硝基亚胺基全氢化-1,3,5-二嗪,总收率为68.2%。     

Synthesis of 2-Nitroimino-5-Nitrohexahydro-1,3,5-Triazine via Chloride-Assisted Nitrolysis of a Tertiary Amine

An alternative synthesis of the insensitive energetic nitramine 2-nitroimino-5-nitrohexahydro-1,3,5-triazine ( 1 ) via nitrolysis of a tertiary amine is presented. Nitration of the tertiary amine precursor ( 2 ) is effected by chloride-assisted elimination of the tert-butyl moiety, with the chloramine presumably formed as an intermediate. The reaction fails to proceed in the absence of chloride at 0°C, however, its inclusion in the reaction system leads to a smooth conversion to ( 1 ) under mild nitrating conditions, which can be scaled up to yield multigram quantities. This is the first known example of a chloride-assisted nitrolysis of a tertiary amine to appear in the open literature.     

2-氨基-4-甲胺基-6-氯-1,3,5-三嗪的合成研究

研究了在同一反应器中由三聚氯氰经氨化、甲胺基化合成 2 氨基 4 甲胺基 6 氯三嗪的方法。确定其优惠反应条件 ,产品收率可高达 93 %。     

1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成研究

研究了无催化剂存在下,以三聚氯氰等为原料,在室温下经亲核取代反应得到系列1,3,5-三嗪衍生物药物中间体,考察了反应介质、缚酸剂、反应温度和时间对反应的影响,确定了优化反应条件,化合物结构经1H NMR、IR和MS确认。该方法具有原料易得、反应条件温和、高效经济、绿色环保、操作简便等优点,更具有实用性和产业化应用前景,为1,3,5-三嗪衍生物药物中间体的合成提供了一种简便实用的绿色化新方法。     

三肼基均三嗪制备的研究

本课题采用一步合成法,以三聚氰氯和80%水合肼为原料,以无水乙醇为溶剂,反应得到三肼基均三嗪,符合绿色化学工业的发展方向。同时对影响产品产率的反应物的投料比、反应时间、反应温度等条件进行了探究,最终确定最佳反应条件为n(三聚氰氯)∶n(80%水合肼)=1∶9,反应时间为2 h,反应温度为50℃。     

均三嗪环类物质膨胀阻燃研究进展

介绍了膨胀阻燃体系的内涵,综述了以均三嗪环类物质为核心的膨胀阻燃体系在阻燃高聚物材料方面的应用研究进展,并展望该领域今后的发展方向。     

工业性氯化法苯磺隆前置中间体-氯嗪的合成

以乙腈为起始原料,经氯气氯化得到三氯乙腈,催化关环得2,4 双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5均三嗪(简称氯嗪),产物含量>98%(面积归一法),收率>50%,以该化合物合成2 甲氨基 4 甲氧基 6 甲基-三嗪(简称三嗪)的成本比老工艺"三聚氯氰"和"双氰胺钠"路线均降低50%以上,并且环境友好,已经实现工业化。     

1,3,5-三嗪类似物的合成路线研究概况

1,3,5-三嗪类似物在化学工业中应用相当广泛,它的应用范围主要包括橡胶工业、塑料工业、医药工业、纺织工业。同时还具有许多生物活性,可以用作杀虫剂、酶抑制剂。人们对三嗪衍生物的研究一直保持着浓厚的兴趣,介绍了1,3,5-三嗪类似物的两种合成路线,分别是对称合成方法与非对称合成法。其中对称合成法介绍了5种合成路线,非对称合成法介绍了4种合成路线。     

一种含三嗪环的四臂引发核的合成与表征

以三聚氯氰(CNC)和乙二胺(EDA)为原料,通过亲核取代反应合成了含1,3,5-三嗪环的四臂引发核:N,N′-二-(4,6-二氯-[1,3,5]-三嗪基)-乙二胺。考察了反应物投料摩尔比,碱的种类和用量,加料速率和反应时间对产物收率的影响。结果表明:n(CNC)∶n(EDA)=2∶1,碱用NaOH,且n(NaOH)∶n(EDA)=2∶1,以V(二氯甲烷)∶V(水)=1∶1为溶剂,乙二胺的NaOH水溶液的滴加速率为1 mL/m in,0~5℃反应2 h,收率达95.5%。通过元素分析、质谱、核磁共振、红外光谱对目标产物的结构进行了分析表征。