C_(12)～C_(15)羰基合成醇的色-质谱分析

研究了C_(12)～C_(15)羰基合成醇的气-液色谱分析和各异构体的质谱裂分行为。表明由正构醇和β-碳原子上有不同支链长度的异构伯醇所组成的羰基合成醇,其乙酰化物在PEG-20M毛细管色谱柱上,各异构体分离良好。C_(12)、C_(13)及C_(14)醇均分离得六个异构体,C_(15)则有七个。给出了样品按面积计的碳数分布及正构体含量、质谱裂分途径及可作为鉴定依据的质谱特征离子。     

车用陶瓷催化剂中钯含量的测定能力验证样品均匀性及稳定性分析

通过对4个车用陶瓷催化剂中钯含量均匀性和稳定性的考察,选择符合车用陶瓷催化剂中钯含量的测定能力验证要求的样品。实验采用单因子方差分析评定样品均匀性,采用t检验法评定样品稳定性。结果显示:在室温25℃时,4个样品各自的样品内和样品间均无显著性差异,样品均匀性合格,样品在一年内稳定性较好。可作为能力验证样品分发至各参加实验室进行车用陶瓷催化器钯含量检测能力验证计划。     

有机溶剂稀释与气相色谱-燃烧-同位素质谱（GC-C-IRMS）联用测定食醋中乙酸的δ13C

食醋中乙酸的碳-13比值（δ¹³C）与食醋原料有密切关联,通过测定乙酸中δ¹³C可对食醋原料进行溯源。本工作建立了有机溶剂稀释法与气相色谱-燃烧-稳定同位素比值质谱（GC-C-IRMS）联用法测定食醋中乙酸的δ¹³C。在乙酸浓度为2%~99.9%的模拟样品测试中获得了稳定的检测结果;同一样品中乙酸的δ¹³C重复测定16次的标准偏差小于0.15‰;参与欧盟同位素实验室间能力测试时,该方法的测定结果与其中5个国际实验室测定平均值差异为0.17‰。该方法的精密度和稳定性好、准确性高、操作简便快速,适合在食醋真实性技术中应用和推广。     

钢中氧、氮含量测定能力验证分析

为了解国内各实验室对钢中氧、氮含量测定的能力水平,组织了本次钢中氧、氮含量的测定能力验证活动。采用单因子方差分析法对能力验证样品进行均匀性检验,用传统统计技术处理,采用Grubbs方法剔除异常值后,获得指定值和能力评定标准差,用z比分数判定各实验室的检测结果。结果显示：全部结果满意的实验室有8家,占参加实验室总数的72.73%。绝大多数实验室具备满意的检测能力和水平。     

塑料维卡软化温度的测定能力验证分析

为了解各地检验检测机构对塑料的维卡软化温度测定的技术能力,采用单因素方差分析法(F检验法)对能力验证样品进行了均匀性检验,根据GB/T 28043—2019《利用实验室间比对进行能力验证的统计方法》给出每个参加者测试结果的z比分数,所有参加实验室提交的结果采用了传统统计技术处理,Grubbs方法剔除异常值之后,计算指定值(平均值)和标准偏差。共涉及一种样品、一个检测项目、28个检测数据的统计和评价,测试结果满意的实验室有13个,占92.86%。     

进样量和信号强度对气相色谱-燃烧-同位素比值质谱测定δ13C和δ15N的影响

采用气相色谱-燃烧-同位素比值质谱（GC-C-IRMS）法对咖啡因化合物和混合体系中特定氨基酸的δ13C和δ15N进行测定,在保证高测定精度和准确度的前提下,探讨GC C IRMS对进样量和信号强度变化的响应特征。分析结果表明,当C质量≥ 1 ng或m/z 44信号≥ 100 mV时,以及N质量≥5 ng或m/z 28信号≥ 100 mV时,咖啡因δ13C和δ15N测定结果的精度（<03‰）和准确度（<02‰）均能够满足实验室测试要求。针对混合体系中氨基酸δ13C和δ15N的测定,GC C IRMS可以在极少的进样量下实现对特定氨基酸色谱峰的有效分离。12种氨基酸δ13C测定结果未表现出对m/z 44信号强度的依赖性（斜率接近0）,其δ13C平均测定精度为056‰;而δ15N测定结果表现出良好的时间稳定性（4天）,与元素分析 稳定同位素比值质谱（EA IRMS）单独测定结果的平均偏差为077‰。     

气相色谱-燃烧-同位素比值质谱法测定发酵液中尿素δ~(13)C和δ~(15)N

在酸性环境下,尿素与丙二醛-二甲基乙缩醛反应生成2-羟基嘧啶,随后由重氮甲烷甲基化形成2-甲氧基嘧啶。本研究以酵母发酵液为例,建立了气相色谱-燃烧-同位素比值质谱(GC-C-IRMS)法测定发酵液中尿素δ~(13)C和δ~(15)N,并对前处理方法和GC条件进行了优化。结果表明:尿素在不同13 C(0~5%)和15 N(0~10%)标记丰度下,标记量与GC-C-IRMS测定结果的相关性良好,线性相关系数R2分别为0.998和0.999,说明可在极低标记浓度下对尿素中δ~(13)C和δ~(15)N进行准确测定。采用该方法测定了酵母发酵液尿素中δ~(13)C和δ~(15)N,其重复性相对标准偏差分别为0.21‰和0.30‰,再现性相对标准偏差分别为0.23‰和0.29‰。该方法精度高、准确性好,可为低稳定同位素标记尿素示踪实验以及尿素循环代谢研究提供方法基础。     

挥发性有机化合物标准样品的碳同位素δ13C测定:以甲酸、乙酸为例

密闭石英管燃烧法制备挥发性有机化合物（VOCs）标准同位素样品时,可有效避免制备过程中因挥发所导致的同位素分馏。以市售高纯度的甲酸、乙酸为标准同位素样品,重复制备它们的同位素分析样各5次,并在Finnigan MAT-252气体同位素比值质谱仪上测定其碳同位素δ¹³C。结果显示此法具有极高的重现性,相对标准偏差分别为0.07% (n=5)、0.04% (n=5)。与之对比,另一套同位素测定系统（气相色谱-燃烧炉-同位素比值质谱,GC/C/IRMS）对同一标准物质的同位素测定结果并无显著差别,但在精度上却明显不及前者。密闭石英管燃烧-气体同位素质谱法的测定误差相对较小,可作为VOCs标准同位素样品的δ¹³C分析方法。     

气相色谱-质谱法同时测定蜂蜜中的双甲脒及其代谢物残留

建立了一种用气相色谱．质谱法(GC-MS)测定蜂蜜中的双甲脒及其代谢物(2，4-二甲基苯胺)残留的方法。蜂蜜样品用pH为11．0的水溶液溶解，其中的双甲脒和2，4-二甲基苯胺残留用正己烷超声波提取后直接用GC-MS测定。样品添加浓度在10μg／kg～200μg／kg时，双甲脒和2，4-二甲基苯胺的添加回收率在60％～120％之间，检出限均为10μg／kg。     

硫酸钡比浊法测定烟草中硫酸根(SO_4~(2-))离子

烟草中硫酸根离子的含量会影响其燃烧性、质量和吃味。为快速准确大量地测定烟草中硫酸根离子的含量,本文介绍了硫酸钡（BaSO4）比浊法测定烟草中硫酸根离子的方法。将烟草样品进行干灰化后制成待测液,定容至100 mL,在弱酸性条件下,SO4^2-和BaCl2作用生成溶解度很小的BaSO4白色沉淀。浓度在2～40mg/L范围内,其浑浊度与溶液中SO4^2-浓度成正比,通过比浊法即可测定溶液中的SO4^2-浓度。     

离子色谱测定新疆土壤中Cl-,NO3-和SO42-

探讨了用离子色谱法测定新疆干旱地区石灰性土壤(以下简称新疆土壤)中Cl^-，NO3^-和SO4^2-含量的方法．阐述了用常规分析方法和离子色谱法测定这三种阴离子的特点，经比较，用离子色谱法测定Cl^-，NO3^-和SO4^2-切实可行，且具有诸多优越性。     

快速测定含水溶液中乙醇的氧同位素比值（英文）

近年来,乙醇的氧同位素比值(δ~(18)O)在果汁和饮料酒真实性鉴别中起着重要作用,利用该指标可检测产品中的外源水、追溯产品的产地。本工作采用多孔聚合物气相色谱柱实现了水与乙醇的在线快速分离,建立了溶剂稀释后直接用气相色谱-裂解-稳定同位素比值质谱(GC-TC-IRMS)测定溶液中乙醇δ~(18)O值的方法。实验结果表明,该方法可排除水对乙醇δ~(18)O分析的干扰,乙醇浓度在1%~100%时测定稳定性良好,在不同水溶液中乙醇δ~(18)O的测定值保持一致;乙醇δ~(18)O值重复性和再现性的标准偏差均优于0.5‰,并通过欧盟实验室间能力验证(FIT-PTS)证明了方法的准确性。该方法具有样品用量少(仅需70~200μL)、分析速度快(约18min)、操作简单方便等特点,可为乙醇δ~(18)O在果汁和饮料酒真实性领域的研究与应用提供方法参考。     

蜂蜜中铝含量分析及风险评估

选取北京地区不同销售地点、不同品牌、不同包装和不同生产地点的在售250份蜂蜜为研究对象,通过微波消解-电感耦合等离子体质谱法对蜂蜜中铝含量进行分析,并通过空白试验、平行试验和加标回收试验进行检测过程的质量控制,明确北京地区在售蜂蜜中铝含量的分布特点,同时通过对铝含量的测定结果分析发现,铝检出率为54%,其中4个蜂蜜样品铝含量较大,其铝残留量值分别为79.8 mg/kg,98.4 mg/kg,116.3 mg/kg和200.8mg/kg,明确了铝污染的主要来源和暴露情况,为开展蜂蜜中铝的风险监测与评估提供科学依据。     

气相色谱-热转换-同位素比值质谱法测定单体氢同位素稳定性的影响因素分析

采用气相色谱-热转换-同位素比值质谱法（GC-TC-IRMS）测定有机单体化合物氢同位素。实验中每测5个样品,需要测定1个实验室工作标样（正构烷烃C₂₁、C₂₅、C₂₇、C₂₉、C₃₁及C₃₃）。通过逾4个月跟踪分析近1100个样品发现,采用GC-TC-IRMS法测定单体氢同位素时,从使用一个新的裂解管开始,实验室工作标样中不同碳数正构烷烃达到长期稳定状态所需的时间有所差异,C₂₁正构烷烃达到稳定状态最快。实验表明,严格控制仪器测试条件,选用优质材料裂解管,样品气相色谱图干净、目标化合物峰分离良好,是保证GC-TC-IRMS测定有机单体氢同位素结果准确、稳定的重要条件。     

植物油中甘油稳定碳同位素组成的测定

建立了气相色谱-燃烧-稳定同位素比值质谱（GC-C-IRMS）法结合酯交换技术测定植物油中甘油的稳定碳同位素组成（δ¹³C）。样品溶于异辛烷后,在氢氧化钾-甲醇溶液中转化为甘油和脂肪酸甲酯,去除脂肪酸甲酯后用GC-C-IRMS法测定甘油的δ¹³C。结果表明,食用油中甘油δ¹³C的测定标准偏差为0.18‰,且酯交换过程不会导致甘油碳同位素分馏。通过分别测定玉米胚芽油、大豆油和玉米胚芽油与大豆油的混合植物油中甘油的δ¹³C值,并进行结果比较,表明甘油δ¹³C值与玉米胚芽油中大豆油的含量呈显著负相关（R²=0.98）,可通过测定甘油δ¹³C值验证大豆油掺入玉米胚芽油的比例。本方法前处理简单、测定结果准确,可用于食用油掺假的鉴定。     

橙汁中总糖和果肉的δ13C测定及应用

稳定碳同位素分析是食品质量鉴别和产地溯源的有效手段。本工作结合分离技术,建立了元素分析-稳定同位素比值质谱（EA-IRMS）测定橙汁中总糖和果肉δ¹³C的方法,并研究了天然橙汁与模拟造假橙汁中总糖和果肉的碳同位素特征差异。实验结果表明,本方法不会导致同位素分馏,且标准偏差仅为0.1‰;初步研究证明,橙汁总糖与果肉的δ¹³C相近,而与甘蔗糖的δ¹³C差异明显,因此,以橙汁果肉作为内标物质鉴别橙汁中的C4植物糖是可行的。     

超高效液相色谱法快速测定纺织品中5种异噻唑啉酮类抗菌剂

建立了高效液相色谱分析方法,对纺织品中5种异噻唑啉酮类抗菌剂含量进行了同时测定。样品经甲醇超声萃取,提取液经浓缩定容后,直接进行高效液相色谱法测定,外标法定量。该方法的检出限为0.25~1.00mg/kg,加标平均回收率为88.82~97.92%,实验室内精密度(RSD)为0.62~1.96%,实验室间精密度(RSD)为1.09~2.31%。采用该方法对市售纺织品中异噻唑啉酮类抗菌剂含量进行测定,结果在6个样品中检出了不同含量的2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OI)。     

HPLC测定N-丙酰基-5-甲氧基色胺的含量及其有关物质检查

建立N-丙酰基-5-甲氧基色胺含量测定和有关物质检查的方法。采用DikmaDiamonsil C_(18)(5μ,4.6 mm×250 mm)色谱柱,流动相为乙腈-水(35:65),流速1.0mL/min,检测波长224nm。在所选定的液相色谱条件下,有关物质与N-丙酰基-5-甲氧基色胺完全分离,N-丙酰基-5-甲氧基色胺在100-400 μg/mL(r=0.9995)内线性关系良好,最低检测限为10ng,检测3批样品,主峰含量均在99.0%以上,有关物质在1%以下。此法简便、灵敏、准确,可用于N-丙酰基-5-甲氧基色胺的含量测定和有关物质检查。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定富勒烯中痕量苯残留

采用气相色谱-三重四极杆串联质谱法(GC-MS/MS),建立了适用于C_(60)、C_(70)富勒烯中的痕量苯残留的分析测试方法。研究结果表明,在3～400μg/L浓度范围内本方法具有良好线性关系,线性相关系数为0.9999;检出限与定量限值分别为9μg/kg和30μg/kg,系统适应性的RSD%值为0.95%,具有良好的专属性和重复性。C_(60)、C_(70)富勒烯重复性检测结果的RSD%值分别为4.81%和1.35%;中间精密度良好,不同时间且不同人员在同一台仪器上测定C_(60)、C_(70)富勒烯结果的RSD%值分别为4.48%和1.25%。本方法的加标回收率为94.39%～96.45%,对应的RSD%值为1.15%～1.41%。采用3种市售C_(60)富勒烯和2种C_(70)富勒烯样品进一步对本方法进行了验证,均未检测出苯残留。本方法选择性好、灵敏度高、分析速度快,操作便捷且检测成本低,可广泛应用于C_(60)、C_(70)富勒烯中痕量苯残留的检测。     

固体进样-原子荧光法测定煤中的汞

建立了一种固体直接进样-原子荧光快速测定煤中汞含量的方法 ,无需进行样品的消解前处理,提高了检测效率。实验对仪器条件进行了优化,对方法进行了验证,并对煤样品进行了汞含量的测定。实验结果表明:用汞标准溶液和煤标准物质建立标准曲线对测量结果无明显差异,可以用汞标准溶液代替煤标准物质建立标准曲线;相关系数均在0.9980以上,线性关系良好,相对标准偏差小于5.0%,检出限为13pg;测定煤标准物质和土标准物质的结果与标称值相符;样品加标回收率为85.3%~99.6%。利用固体进样原子荧光测煤中的汞,方法准确、快速、灵敏、可靠。