含1,1–二氨基–2,2–二硝基乙烯推进剂的能量特性参数计算研究

利用国军标方法及CAD系统软件,在标准条件(pc∶p0=70∶1)下,计算了含1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的各类推进剂的能量特性参数,分析了氧化剂(AP、RDX、CL-20)及黏合剂(HTPB、PET、GAP、PBAMO)等成分对FOX-7推进剂能量特性的影响。结果表明,将AP加入HTPB/FOX-7推进剂配方中取代FOX-7可有效改善氧条件,有利于推进剂能量的提高。在黏合剂含量较低(质量分数<8%)的推进剂体系中,使用惰性黏合剂有利于提高推进剂的能量;而在黏合剂含量较高(质量分数>10%)的推进剂体系中,使用含能黏合剂提高推进剂能量的幅度优于惰性黏合剂,且GAP优于PBAMO。用FOX-7取代NEPE推进剂中的AP,推进剂最大理论比冲可达2 567 N.s/kg。由GAP/FOX-7/RDX组成的无烟推进剂,在很宽的范围内都可以达到2 400 N.s/kg以上的理论比冲值。     

FOX–7高安全性合成研究

研究了一种高安全性合成1,1–二氨基–2,2–二硝基乙烯(FOX–7)的方法,以盐酸乙脒与乙二酸二乙酯为原料,经环化反应合成了2–甲氧基–2–甲基–4,5–咪唑烷二酮,再用硝硫混酸硝化得到2–(二硝基亚甲基)–4,5–咪唑烷二酮,水解反应得到了FOX–7,总收率为56.7%。考察了硝化剂、反应温度、反应时间等因素对硝化反应收率的影响,确定了最佳硝化反应条件:以硝硫混酸(体积比1:2)为硝化剂,反应温度为15~20℃,反应时间为1 h,硝化收率可达62.8%。     

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成和性能

以2-甲基咪唑为原料,通过硝化、水解反应,合成了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(DADE),产率为13．4％,经元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振等表征了其结构,研究了硫酸浓度、反应温度、反应时间等因素对产率的影响．并测试了DADE的密度、爆速、感度、真空安定性、爆发点等物化和爆轰性能。     

羧酸开环法合成1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究

对2一甲基咪唑为反应底物制备1,1一二氨基一2,2．二硝基乙烯(FOx一7)的合成方法进行了实验研究,找到了一种新的合成FOx．7的方法,该方法首次采用低碳有机羧酸与硝化中间体2一(二硝基亚甲基)．4,5．咪唑烷二酮l的反应实现FOx一7的合成,对产物结构进行了表征并对反应奈件进行了优化。开环试剂为甲酸时,最优条件下两步反应(收率分别为20．3％和95．3％)的总收率约为19．3％,与氨水开环法(约13、1％)相比收率有较大幅度提高,通过控制反应时间和结晶时间可对FOx．7的颗粒度进行控制,同时该方法也是制备大颗粒和不同形貌特征FOx一7的有效方法。对开环反应机理进行了探讨,     

4–氨基–3,5–二硝基吡唑有机胺盐合成与性能

以4–氨基–3,5–二硝基吡唑（ADNP）为原料,合成了ADNP的胍盐（GADNP）、三氨基胍盐（TAGADNP）、脒基脲盐（GUADNP）等3种新化合物,并用红外光谱、核磁共振光谱、元素分析等鉴定了结构。测试了GADNP、TAGADNP、GUADNP热安定性、密度与燃烧热,计算了生成焓与爆轰参数。结果表明,ADNP的有机胺盐分解温度与ADNP相比明显提高,TAGADNP热安定性好、生成焓和能量较高。     

2,2'-二氨基联苄的合成研究

以邻硝基氯苄为起始原料,经缩合和还原得到2,2'-二氨基联苄,探索了反应的影响因素。结果表明,2,2'-二硝基联苄较佳合成条件为:n(邻硝基氯苄)∶n(金属钠)=1∶2,回流,反应7 h,收率85.00%,HPLC纯度97.32%;2,2'-二氨基联苄的较佳合成条件:n(2,2'-二硝基联苄)∶n(Fe)=1∶7,采用水与无水乙醇混合溶剂,V(水)∶V(乙醇)=2∶1,反应时间4 h,反应温度90℃,收率97.50%,HPLC纯度98.86%。产品结构经1H NMR、13C NMR和LC-MS分析表征确认。     

2,2-二硝基丁醇的合成及其应用

偕二硝基类化合物是一种化学性能优良、热稳定性好的含能材料。2,2–二硝基丁醇(DNBOH)是合成偕二硝基类含能材料的重要中间体之一。介绍了DNBOH的几种合成方法:氯化硝化法、硝酸银氧化硝化法、新型氧化硝化法和电化学法。分析比较了各种方法的优缺点。结果表明,新型氧化硝化法是一种成本低廉、环境友好的合成方法,电化学法减少了原料的用量,降低了三废的处理量,具有较好的研究价值和应用前景。介绍了DNBOH在合成新型含能增塑剂和黏合剂方面的应用。     

1,1-二氯-2,2-二氟乙烯的应用

介绍了1,1-二氯-2,2-二氟乙烯的性质,总结了它的各种合成方法,讨论了它在农药、医药等领域的应用。     

2,2-二硝基乙醇钾和2,2-二硝基-1,3-丙二醇新法合成与表征

以2-甲基-4,6-嘧啶二酮(MPO)为原料经硝化、水解反应获得了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)与副产物二硝基甲烷,然后经中和、缩合两步反应分别得到两种标题化合物,收率为73.28%和85.09%。并采用红外光谱、核磁共振和元素分析等进行了结构表征。     

2,6-二氨基-3,5-二硝基-1-氧吡嗪合成工艺的改进

以2,6-二氯吡嗪为原料,经过甲氧基化、硝化、氨化、氧化合成出2,6-二氨基-3,5-二硝基-1-氧吡嗪(LLM-105)。研究了甲氧基化条件、硝化体系、氨化条件、三氟乙酸与双氧水的体积比等因素对LLM-105总产率的影响。得到优化的合成条件是:质量分数25%的甲醇钠甲醇溶液,回流3h;用质量分数20%发烟硫酸和硝酸钾硝化体系硝化2,6-二甲氧基吡嗪,室温下反应3h;质子溶剂乙醇作为氨化溶剂,60℃下反应2h;三氟乙酸与质量分数30%双氧水的体积比3∶2,45℃下反应6h;LLM-105的总收率达到54%。     

1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的研究现状

介绍了近年来1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)的合成与应用、相转变、热性能、衍生物及相关理论研究等方面的研究成果.FOX-7具有优良的综合性能,与火药和炸药主要组分相容性良好,可应用于低敏感火药和炸药的研制;其分子中的硝基和氨基赋予了它良好的反应性,为新型含能材料的开发开辟了新途径;在不同的实验条件下,F...     

CL-20/FOX-7共晶的分子动力学模拟

依据共晶形成的氢键规则,搭建了7种CL-20/1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)共晶模型;采用分子动力学(MD)模拟研究了CL-20/FOX-7共晶形成的可能性;通过径向分布函数(RDF)考察了共晶模型内分子的相互作用力;采用X-射线粉末衍射(XRD)模拟分析了共晶模型与纯组分间衍射峰的区别。结果表明,FOX-7和CL-20分子间存在较强的氢键和范德华力,7种共晶模型的结合能大小顺序为:Eb(1 0 1)Eb(1 1-1)E_b(随机晶面)E_b(0 1 1)E_b(0 0 2)E_b(1 1 0)E_b(1 0-1);7种共晶模型的分子间作用力以FOX-7取代CL-20(1 0 1)、(11-1)晶面较强;7种共晶模型的XRD衍射峰相较纯组分CL-20或FOX-7区别较大。据此推测在制备CL-20/FOX-7共晶过程中,FOX-7取代CL-20(1 0 1)晶面的共晶模型易于形成。     

High‐Temperature Structural Transformations of 1,1‐Diamino‐2,2‐dinitroethene (FOX‐7)

Stuctural transformations of 1,1‐diamino‐2,2‐dinitroethene (FOX‐7) were investigated in the temperature range 298–513 K by means of DSC, TG, isothermal calorimetry, PXRD, IR spectroscopy, and electron microscopy. The data obtained confirm the existence of the high‐temperature δ‐FOX‐7 polymorph stable above 480 K. The heat effect of the γ→δ transformation is − 4.6 J g⁻¹ (−680 J mol⁻¹). Metastable γ‐phase formed in the reverse process δ→γ has a perfect crystal structure and is stable towards thermal decomposition. Possible mechanisms of sharp deceleration of thermal decomposition of FOX‐7 at the 40 % conversion are discussed.     

Cu(NH3)2(FOX-7)2的晶体结构和热行为

用l,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的钾盐[K(FOX-7)·H2O]和硝酸铜在氨水体系中合成了Cu( NH3)2(FOX-7)2,并培养得到了单晶.该晶体为单斜晶系,空间群P21/c,a=0.68818(7)nm,b=O.73083 (8) nm,c=1.319 66(14)nm,β=95.986°,V=0.6600...     

联萘胺合成方法的改进

以β-萘酚和水合肼为原料经水热反应合成联萘胺,对粗产品的提纯方法进行了改进,提出了一种以二甲基亚砜/水/乙醇为溶剂(体积比15∶60∶40)的新的纯化方法,简化了联萘胺的提纯步骤,产率可达55%。     

聚碳酸酯的合成方法及其研究进展

综述了聚碳酸酯的合成方法,重点概述了光气法和熔融酯交换法。光气法是目前工业化大规模生产的主要方法,绿色熔融酯交换法是环境友好的合成方法,文中对这两种方法的优缺点进行了对比和分析。最后对研究报道的其它合成方法进行了简要的介绍,并对未来的发展趋势进行了展望。