溶剂抽提精制催化裂化油浆的研究

以中国石油大连石化分公司第七生产厂的催化裂化油浆为原料,分别以糠醛、复配A作为萃取溶剂,对溶剂抽提精制催化裂化油浆进行研究,考察抽提温度、剂油比对单级抽提的精制效果,优选最佳的抽提条件进行多级逆流抽提试验。结果表明：分别以糠醛和复配A作为萃取溶剂,在抽提温度60 ℃、剂油质量比2～3的条件下,均可以有效地将油浆中的烷烃与芳烃分离,分离效果较好。抽余油（精制油）可作为RME(F)180系列船用残渣燃料油的调合组分,抽出油可作为KA8520橡胶填充油的调合组分。     

新型稠环芳烃萃取剂的研究开发

中国石油化工股份有限公司九江分公司催化裂化重油抽提工艺以糠醛为萃取剂分离催化油浆或回炼油中稠环芳烃,但因糠醛在酸性物质存在以及一定的温度下,易与稠环芳烃起缩合反应,造成设备结焦。现开发新型稠环芳烃萃取剂来替代糠醛,对于完善和改进催化裂化重油抽提工艺,具有重要意义。新型稠环萃取剂在抽提效果、溶剂损失、经济效益均优于糠醛。     

糠醛抽提预处理催化裂化循环油制备中间相沥青原料

以糠醛作为抽提分离溶剂,以中石油克拉玛依石化有限责任公司100万t/a催化裂化装置的循环油为原料,在实验室考察了催化裂化循环油中的多环短侧链稠环芳烃和少环长侧链的饱和烃的抽提分离及精制预处理情况。结果表明:在抽提温度为60℃,糠醛与催化裂化循环油的质量比为2∶1,停留时间30 min的优化预处理条件下,催化裂化循环油的抽提分离效果较好,同时完全脱除了灰分。催化裂化循环油经糠醛抽提预处理优化精制后,所得抽出油烃族组成中的芳烃质量分数高达80.35%,烃类组成中的总芳烃质量分数高达79.1%,可作为制备可纺织中间相沥青的优质原料;而所得抽余油的密度及含硫、含氮量均较催化循环油的大幅降低,烃族组成中的饱和烃质量分数高达91.45%,烃类组成中的饱和环烷烃和链烷烃质量分数之和高达93.9%,具有良好的催化裂化性能,可返回作为催化裂化装置的优质原料。     

直馏抽出油双溶剂抽提的芳烃分离工艺研究

提出了润滑汕精制过程直馏抽出油双溶剂抽提的芳烃分离工艺路线。采用该技术处理直馏抽出油时,可以实现芳烃的有效分离．得到的二次抽余油饱和烃含量高,可以循环回抽提塔以提高润滑油组分的收率或将其作为催化裂化装置的原料,达到优化催化裂化装置的进料,改善产品结构的目的;同时还可以使抽出油的芳烃纯度大幅提高,便于化工利用．     

催化裂化油浆抽提油作橡胶添加剂的研究

对炼油厂催化裂化油浆抽提分离所得抽提油用作橡胶添加剂进行了研究。在抽提油中不加入任何添加剂并保证抽提油全部利用的前提下,通过调整操作条件,将其切割成馏程为80～290℃的轻馏分、291～330℃的中馏分、大于331℃的重馏分。轻馏分与中馏分以1．0：1．0的比例（质量比）混合后得到的混合油的性质符合橡胶填充油质量行业标准KA8012的要求,中馏分质量符合橡胶软化剂质量行业标准芳烃油子午胎专用Ⅱ的要求。重馏分以1．0：5．0的比例（质量比）掺入道路沥青中,提高了道路沥青的耐高温性能。经过核算,催化裂化油浆抽提油利用的经济效益显著。     

FCC油浆中饱和烃的抽提方法研究

以糠醛为抽提溶剂、正辛烷为第二溶剂,采用双溶剂抽提法对中国石化九江分公司和广州分公司FCC油浆进行抽提分离,得到饱和烃和芳烃,考察双溶剂抽提的操作条件及抽余油（富含饱和烃）的组成和裂化性能。结果表明,最佳的抽提条件为：温度50～70 ℃;第一阶段剂油比m（糠醛）:m（油浆）:m（正辛烷）＝2.0:1.0:1.5,第二阶段剂油比m（糠醛）:m（抽余相）＝0.67:1.00,第三阶段剂油比m（糠醛）: m（抽余相）＝1.20:1.00;抽提次数8次,第四次和第五次抽提之间进行一次抽余相溶剂提浓。在该条件下,九江分公司和广州分公司FCC油浆抽提分离得到的抽余油中饱和烃质量分数分别为77%和74%,饱和烃收率分别为95.23%和91.58%,分离效果良好,且得到的抽余油具有良好的裂化性能,是优质的催化裂化原料。     

油浆重芳烃抽提半工业化试验与探讨

采用糠模型抽提催化裂化油浆中的重芳烃并生产出优质蜡油，提高了油浆的利用价值同时改善了催化裂化进料的品质。通过对油浆重芳烃抽提半工业化装置的工艺流程及工艺方法的改进，降低装置能耗及糠模型的损失，进一步对催化裂化－－芳烃抽提工艺的工业化推广中以论证。     

FCC油浆下游产品开发研究

对催化裂化油浆下游产品开发途径进行了探讨,结果表明：采用复合萃取剂及合适的萃取工艺可以使油浆分为饱和烃和芳烃两部分,并且使油浆中固体颗粒完全转入饱和烃中,无需采用昂贵的固体分离设备及苛刻的分离操作条件;饱和烃除了返回催化裂化装置作原料外,经处理后还可以得到熔点在55℃和60℃的两种粗蜡及38℃时的运动粘度分别为32.62mm^2/s和41.84mm^/s的两种润滑油料;芳烃经减压蒸馏切割成三个馏分：小于350℃馏分的芳烃作为橡胶软化剂;350～490℃的馏分作为橡胶填充剂,但凝点均必须降低;大于490℃的馏分可作为沥青改性剂。     

鲁宁管输原油用调合工艺生产优质道路沥青方案的探讨

加工鲁宁管输原油,如采用减压渣油半氧化沥青加延迟焦化蜡油,催化裂化油浆经糠醛抽提后得到的芳烃产物,可以调制出优质道路沥青。     

催化裂化重芳烃作橡胶软化剂的应用研究

介绍了催化裂化回炼油和／或油浆经抽提所得到的催化裂化重芳烃的性质，考察了把它作橡胶软化剂时，对橡胶的加工性能及物理性能的影响。综合评价认为，催化裂化重芳烃是一种性能优良的橡胶软化剂。     

复配溶剂萃取分离催化裂化油浆影响因素研究

The influence of solvent formulation, temperature, time and solvent-oil ratio on extract oil yields and aromatics contents were analyzed by four factors and three levels of orthorhombic method with Daqing FCC slurry as feedstock and extraction solvent preparing by N,N-dimethylformamide and anti-extractant. The regressive model of extract oil yields and aromatics contents to solvent formulation, temperature, time and solvent-oil ratio were established. The analysis result by response surface method showed that solvent formulation, temperature and solvent-oil ratio have obvious effect on extraction results and there was interaction between temperature and solvent-oil ratio on aromatics contents when FCC slurry extracted by mixed solvent, but the effect of time was not obvious. The model analysis showed that the optimality conditions for FCC slurry separation by mixed solvent were 2.3 of DMF/ anti-extractant, 62.8℃ of temperature, 3.2 of solvent-oil ratio and 35min of time. The prediction results was well consistent with the verification test.     

用于调合高等级道路沥青的富芳烃FCC油浆复合改性工艺

采用2种改性剂对催化裂化(FCC)油浆进行复合改性,并调合制备沥青产品,分析了改性工艺对沥青产品性能的影响;采取红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、飞行时间质谱(MALDI-TOD-MS)及元素分析等手段对FCC油浆结构进行了表征,使用Brown-Ladner(B-L)法对FCC油浆平均分子结构参数进行了计算,提出了复合改性的反应机理。结果表明：随着复合改性反应温度上升,沥青产品的性能先上升后下降;随着复合改性反应压力和时间的增加,沥青产品性能有小幅提升。复合改性反应的本质是改性剂与FCC油浆稠环芳烃之间发生的亲电取代反应,生成了具有长链结构的大分子芳烃,有效提升了FCC油浆的高温稳定性及重组分含量。     

催化裂化轻循环油萃取脱芳烃的溶剂选择

通过分析催化裂化轻循环油（LCO）中烃类的组成筛选合适的模型化合物,考察了溶剂对LCO中芳烃组分的萃取分离效果,探讨了溶剂萃取性能与溶剂物性参数之间的关系。结果表明: 溶剂对芳烃的选择性系数从大到小的顺序为环丁砜＞二甲亚砜＞糠醛＞N,N-二甲基甲酰胺（DMF）＞N-甲基吡咯烷酮＞N,N-二甲基乙酰胺;溶剂的偶极矩和介电常数与LCO中烃类的这两个参数要有足够大的差异才能有效分离LCO中的芳烃;溶剂对芳烃的选择性系数可与其溶解度参数进行关联,对于与芳烃色散力参数δD相近的溶剂,其极性力δP越大,对芳烃的选择性系数越大;在40 ℃、剂油质量比1:1的条件下,DMF单次萃取LCO得到的抽出油中芳烃质量分数仅为87.2%,而环丁砜单次萃取时为97.3%;通过向DMF中引入助溶剂提高δP,在相同条件下萃取得到的抽出油中芳烃质量分数可达96.5%,抽出油收率为29.9%,萃取性能优于单一溶剂。     

Effect of Aromatic Enrichment on Reactivity of FCC Slurry

Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), proton nuclear magnetic resonance (¹H-NMR), carbon-13 nuclear magnetic resonance (¹³C-NMR), and group compositional analysis were used to characterize the synthesis reaction of fluidized catalytic cracking (FCC) slurry before and after solvent extraction treatment. This investigation provided a great deal of critical information for use in future process development. Before solvent extraction, the FCC slurry is extremely complex. Saturates content is relatively high, and there are a variety of aromatic ring substituents. In addition, molecular uniformity is poor and chemical steric hindrance is strong. On the contrary, the composition of a fraction enriched in aromatics is relatively simple with excellent uniformity and homogeneous molecular alkyl-substituents. The aromatic enriched fraction (FCCRF) from the FCC slurry has weak chemical steric hindrance and, consequently, is more reactive than the original FCC slurry.     

大庆、辽河催化油浆窄馏分受热相分离行为的研究

利用石油大学（北京）重质油加工国家重点实验室开发的超临界体萃取分馏技术将大庆,辽河催化油浆分离得到多个窄馏分。从中间选出族组成（饱和分,芳香分,胶质＋沥青质）有代表性的6个窄馏分,3个选自大庆催化油浆,3个选自辽河催化浆,利用热台显微镜考察了它们的受热相分离行为,实验结果表明,高温时催化油浆中的芳香分有缩合生焦的倾向,较低温度下由于芳香分的强胶溶能力使得油浆生焦倾向减缓,在芳香分含量相同条件下,胶质沥青质含量高,油浆的生焦倾向就会增大。     

催化裂化油浆减压蒸馏制备针状焦原料的研究

采用6 L实沸点蒸馏装置对山东京博石油化工有限公司催化裂化油浆进行宽馏分和窄馏分切割,发现随着馏分收率增加,硫、氮含量增加,芳香分含量先增加后降低,馏分收率为60%时,芳香分含量最高;每10%窄馏分切割中,随着馏分变重,三环芳烃含量降低,四环芳烃含量先增加后降低,50%～60%馏程后,四环芳烃含量下降明显。满足针状焦原料要求的适宜馏分为初馏点～60%馏分。     

渣油和催化裂化油浆组成对合成沥青树脂性质的影响

以不同渣油和FCC油浆为原料,在实验室合成了沥青树脂。采用FT-IR、核磁共振和族组成分析等方法,考察了原料及产品的组成和结构特点,比较了产品的性能,并初步研究了原料组成对产物性质的影响。结果表明,原料中的芳烃含量及结构特点是影响沥青树脂性能的关键因素。原料中的芳烃含量越高,合成反应的活性越大,产物的交联程度越高。经溶剂萃取等方法精制后的富芳烃馏分,反应活性有很大提高,更适宜合成沥青树脂。     

催化裂化－芳烃抽提联合工艺的研究与工业试验

催化裂化－芳烃抽提联合工艺旨在改善加工渣油的ＦＣＣＵ的全回炼操作。改进了的适合工业化的双溶剂抽提工艺，可将ＦＣＣ回炼油和油浆中的生焦前身物──短侧链调环芳烃抽出，其含量为９５％左右。抽余油返回ＦＣＣＵ。工业化结果表明：双溶剂抽提与催化裂化联合操作，可提高ＦＣＣＵ的处理能力１０％以上，并能减少焦炭和干气产率，提高汽油和液化气收率，增加轻柴油十六烷值，于气中Ｈ２含量下降，汽油安定性改善，不产生环境污染问题。该联合工艺的实施对安庆石油化工总厂带来可观的经济效益。抽出的重质芳烃可用作针状焦及增塑剂等的原料。