稀土在苯制顺酐催化剂中的应用

在苯氧化制顺丁烯二酸酐(简称顺酐)的磷-钒系列催化剂中加入少量稀土氧化物,除钆、镝和铥外,其余10种稀土元素均可使顺酐收率提高约3～4%,苯的转化率可达95%以上。用混合氧化物代替单一稀土氧化物,得到大致相同的结果。     

硫酸浓度对Mn改性稀土尾矿催化剂NH3-SCR脱硝性能的影响

利用硫酸预处理白云鄂博稀土尾矿,随后采用浸渍法使其负载5%乙酸锰,经微波焙烧制成脱硝催化剂,考察了硫酸浓度(0、0.5、1、3 mol/L)对催化剂脱硝性能的影响。通过XRD、NH₃-TPD、H₂-TPR和XPS对催化剂进行了表征。脱硝活性测试结果表明：催化剂在100～250℃的脱硝活性随着硫酸浓度的增加先提高后降低,当硫酸浓度为0.5 mol/L时达到最佳。较高浓度(3 mol/L)的硫酸大幅度降低了催化剂的低温活性。0.5 mol/L硫酸处理的催化剂具有较宽的温度窗口,在150～250℃范围内均有较好的活性,200℃时氮氧化物转化率达到92%。表征结果表明：负载的Mn元素以非晶态存在或高度分散在稀土尾矿表面;随着硫酸浓度的增加,催化剂表面Mn⁴⁺的浓度降低,其NH₃吸附能力和氧化还原能力均降低,从而脱硝性能降低。     

稀土在负载型非晶态NiB/Al2O3合金上作用研究

本文采用脉冲技术研究了稀土氧化物对负载型非晶态 Ni B/Al2 O3合金催化剂苯加氢活性和抗硫性能的影响。用 XRD鉴定了非晶态结构 ,用 TPR、TPD表征了催化剂的表面性质 ,用 CO化学吸附法测定了活性镍表面积。实验结果表明 ,非晶态合金催化剂上至少有两种吸附中心 ,稀土氧化物能明显地提高催化剂的苯加氢活性和抗硫性能 ,其原因是稀土氧化物有助于氧化镍的还原 ,从而在反应温度下有更多的活性镍物种被还原 ,稀土氧化物还能使镍物种颗粒细化 ,提高了活性镍面积。     

稀土掺杂对LaSrCoO4催化剂性能的影响

采用聚丙烯胺溶胶-凝胶法制备了类钙钛矿La0.7Nd0.3SrCoO4和La0.7Ce0.3SrCoO4复合氧化物催化剂,考察了它们对CO和C3H8的催化氧化活性,并运用XRD,IR,TPR和TPD等手段对催化剂进行了表征.结果表明,稀土掺杂后的LaSrCoO4复合氧化物均为K2NiF4型结构,不同稀土掺杂对LaSrCoO4复合氧化物的CO和C3H8氧化活性的影响不同,Nd掺杂能增加Co3+、化学吸附氧和晶格氧的数量,提高复合氧化物的活性.     

正庚烷在铂铥催化剂上的转化

本文用共浸法制备了一系列铂铥催化剂,在脉冲微型反应器-色谱仪-色谱数据处理机联合装置上,研究了正庚烷在上述催化剂上的转化。结果表明:稀土铥改变了负载型铂催化剂的催化性能,其改性作用随着反应条件和稀土元素含量的不同而异。温度500℃、压力3kg/cm~2、氢烃体积比1200:1和体积空速为10h~(-1)的反应条件下,铥含量为O.2%的铂铥催化剂其活性和稳定性都比铂催化剂好。     

锰改性硫酸活化稀土尾矿催化剂的脱硝性能研究

采用浸渍法制备锰改性硫酸活化稀土尾矿催化剂，探究硫酸浓度和锰改性量对催化剂脱硝活性的影响，并通过BET、XRD、H₂-TPR和NH₃-TPD等表征手段对催化剂性能进行分析。结果表明，硫酸浓度为3 mol/L时催化剂的反应温度窗口为350～450℃,在400℃时达到最佳脱硝效率67%;继续添加5%Mn改性后，催化剂的反应温度窗口向低温移动至250～350℃,在此温度范围内N₂选择性保持在70%以上，并在300℃时达到最佳脱硝效率86%。随着硫酸浓度的增加，催化剂的比表面积先增大后减小，孔容、孔径迅速减小。硫酸活化增加了催化剂表面酸性位点的数量，提高了催化剂对NH₃的吸脱附能力。锰元素在催化剂表面以无定形态存在。锰改性催化剂在低温段较强的氧化还原能力是其反应温度窗口较硫酸活化催化剂低的主要原因。     

稀土基催化材料用于含氯废气催化燃烧的研究进展

针对有毒有害的含氯挥发性有机化合物废气的催化氧化脱除,从稀土氧化物(Ce和La)出发,以饱和含氯代烃(二氯甲烷,二氯乙烷等)和不饱和氯代烃(氯苯,氯乙烯)为模型反应;详细分析了稀土修饰(Ce,La)或以稀土为主的催化剂(CeO_2,La MnO_3)对氯代烃催化燃烧的影响。以催化剂表面的酸性中心和氧化还原性能为主线,分析了二者在氯代烃催化燃烧反应过程中的作用,酸中心与催化剂CO选择性、积碳相关;而多氯副产物的生成和分布则受催化剂氧化性能的影响。在此基础上提出氯代烃的催化燃烧催化剂的设计思路,结合氯代烃分子结构差异,调控催化剂表面酸性中心和氧化还原性能之间的匹配,提高催化剂的低温反应活性、兼顾含碳(氯)副产物的选择性、避免催化剂积碳、氯中毒的现象,增加催化剂的稳定性。     

稀土氧化物对钼-铋催化剂性能的影响

在异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛的钼-铋催化剂中加入La2O3等八种稀土氧化物,并在固定床反应器中考查了反应温度、异丁烯浓度、原料气的流速和稀土氧化物的添加量对异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛选择性的影响。实验表明,CeO2、Eu2O3及Tb4O7添加后,可明显提高异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛的选择性。     

稀土对HRB400E热轧钢筋连铸坯夹杂物的影响

为了探究稀土对HRB400E钢中非金属夹杂物的影响,采用扫描电镜(SEM)、夹杂物自动分析系统(OTS)对不加稀土连铸坯(S质量分数0.023%,O质量分数0.006%)和加稀土连铸坯(S质量分数0.027%,O质量分数0.011%,La+Ce质量分数0.020 6%)中的夹杂物进行了对比分析。结果表明,加入稀土后硫化锰类(MnS)夹杂物数量所占比例约70%,变化不大,主要改性了二氧化硅-硫化锰类(SiO₂-MnS)、硅酸盐类(Silicate)和硅酸盐-硫化锰类(Silicate-MnS)夹杂物,使其比例分别从18.46%下降到2.86%, 5.54%下降到0.40%和4.00%下降到1.15%,并生成了稀土复合氧化物-硫化锰类(REO-Oxide-MnS)、稀土复合氧化物类(REO-Oxide)等稀土夹杂物,所占比例分别为15.78%和5.88%。加入稀土后粒径为[1,10]μm夹杂物密度上升,粒径大于10μm的夹杂物密度下降,夹杂物总体密度从154个/mm²上升到170个/mm²,平均尺寸从2.52μm略微上升到2...     

中华人民共和国国家标准批准发布公告

20 0 4年第1号(总第63号)2 0 0 4年1月6日序号国家标准编号国家标准名称代替标准号批准日期实施日期1GB T 1 2 690 .4- 2 0 0 3 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法　氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法脉冲-热导法GB T 1 2 690 .1 2 - 1 990 ,GB T 1 591 7.4- 1 995 2 0 0 3 - 1 1 - 1 82 0 0 4 - 0 6 - 0 12GB T 1 2 690 .5 - 2 0 0 3稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法　铝、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬的测定电感耦合等离子体质谱法GB T 8762 .…     

用稀土氧化物制备水合醋酸稀土试验研究

研究了以醋酸溶解稀土氧化物并蒸发结晶制备系列(16种)水合醋酸稀土,考察了醋酸浓度、稀土氧化物质量与醋酸溶液体积之比、溶解温度、溶解时间对稀土氧化物溶解率的影响,以及醋酸用量、醋酸浓度、溶解时间与系列稀土氧化物之间的关系。结果表明:用醋酸溶解稀土氧化物,然后蒸发结晶,适宜条件下,形成的水合醋酸稀土为Ln(CH_3COO)_3·nH_2O(Ln:La～Nd,n=1;Ln:Sm～Lu、Y、Sc,n=4),纯度较高,杂质含量较低。     

铁锰氧化物对稀土离子的吸附行为研究

采用化学共沉淀法制备铁锰复合氧化物作吸附剂，通过静态和动态吸附实验探究了不同吸附条件对铁锰氧化物吸附稀土离子的影响，对铁锰氧化物吸附稀土离子过程进行了等温吸附模型拟合和吸附动力学、吸附活化能分析，探究了稀土离子在铁锰氧化物上的吸附机理。结果表明，稀土离子在铁锰氧化物上的吸附过程符合Langmuir等温吸附模型；稀土离子在铁锰氧化物上的吸附过程符合准二级动力学模型，属于单层均匀的化学吸附过程，吸附速率控制步骤由化学吸附决定，且温度对吸附动力学影响程度最大；吸附热力学分析表明铁锰氧化物吸附稀土离子是吸热的化学吸附过程，吸附活化能分别为E₍La³⁺)=11.04 kJ/mol、E₍Gd³⁺)=16.85 kJ/mol和E₍Y³⁺)=16.67 kJ/mol;稀土离子与铁锰氧化物上的羟基发生了交换形成了内层络合物，稀土离子取代表面羟基是主要的吸附机制。     

稀土钡合金在中锰球铁抗磨件生产中的应用

本文研究了稀土钡合金对中锰球铁组织和机械性能的影响,研究结果表明,中锰球铁中加入稀土钡合金后,抗弯强度σ_(bb)平均提高140MPa,冲击韧性a_k值平均提高3.0J/cm~2硬度HRC平均提高3.9,并改善了石墨形态及基体组织。     

稀土含量和还原温度对制备超细(W,Ni,Fe)复合粉末的影响

采用溶胶-喷雾干燥-氢还原法制备了含稀土Y的超细(W,Ni,Fe)复合粉末,研究还原温度和稀土Y含量变化时对超细复合粉末性能的影响.结果表明:在超细W-Ni-Fe粉末中,稀土Y以复合氧化物形式存在.还原温度和稀土Y含量对稀土复合氧化物的组成有很大影响:在600℃以下,稀土Y以复合氧化物Y2W3O12的形式存在;在700℃以上,稀土Y含量为5%时,稀土Y最终以Y2WO6的形式存在;稀土Y＞10%以上时,稀土以Y2WO6和Y6W2O15两种低价复合氧化物的形式存在.     

一种催化剂及在苯与过氧化氢合成苯酚反应中的应用

本发明涉及一种催化剂以及该催化剂在苯与过氧化氢合成苯酚反应中的应用，该催化剂的载体是一种改性的天然红色粘土，催化剂的活性组分可以为钒，锰，铜，钨，钼，铬，钴，铁等的氧化物中的一种或几种组成。其制备方法：将金属的草酸盐、硝酸盐或者该金属的酸式铵盐溶于溶剂，加入载体，浸渍，烘干，研磨，高温分解，煅烧成品。该催化剂的载体来源丰富，催化剂价格低廉，制备工艺过程简单，可应用于苯与过氧化氢合成苯酚的反应。     

稀土元素在高强度耐热鑄造鋁合金中应用的研究

研究稀土元素对固溶体型铝-铜铸造合金组织性能影响表明,当保持铜和稀土含量适当比例时,可在不降低合金常温强度条件下改善高温机械性能。以稀土为主要合金元素,並添加锰、锆复合强化的铝-铜系铸造合金在300℃下具有突出的瞬时强度和持久强度。本文还对稀土元素在铝—铜—稀土—锰—锆合金中的作用机理进行了一定的探讨。稀土与铝、铜、锰形成的稳定金属间化合物(AICuREMn、AlCuMnRE等)是有效的晶界强化相。随着这些晶粒和枝晶间化合物数量的增多,合金蠕变破断寿命明显提高。据此得出,稀土元素的主要贡献在于高温下对合金晶界的强化作用。     

稀土氧化物催化苯胺与硝基苯缩合制备4-氨基二苯胺

苯胺与硝基苯缩合制备4-氨基二苯胺,通常采用季铵碱作为催化剂.由于季铵碱热稳定性差,需要在高真空较低温度下进行缩合反应,催化剂与产物必须加氢之后才能分离.为克服上述缺点,本文尝试采用稀土氧化物作为固体碱催化该缩合反应,沸石负载季铵碱作为对照催化体系,就不同稀土氧化物、碱金属氢氧化物、相转移催化剂、含水量等方面进行了比较研究,实验结果表明,稀土氧化物对苯胺和硝基苯的缩合具有催化作用,碱金属氢氧化物具有增强稀土氧化物碱性的作用,体系水分越少,硝基苯的转化率越高;相转移催化剂起到促进作用,以PEG-350作用最佳.该催化剂重复使用5次后,活性稳定.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定硅锰锆孕育剂中铝钙钡锰锆

通过硝酸-氢氟酸-盐酸分解试样,高氯酸冒烟驱走硅和氟,最后用盐酸溶解盐类,选择Al 396.152 nm、Ca 315.887 nm、Ba 233.527 nm、Mn 257.610 nm、Zr 339.197 nm作为分析线,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定硅锰锆孕育剂中铝、钙、钡、锰、锆。通过对试液分取稀释,降低和避免了铁离子共存体系中基体效应和光谱干扰对待测元素测定的影响。铝、钙、钡、锰、锆质量浓度在0.50~4.00μg/mL时与其发射强度呈线性,校准曲线的线性相关系数均大于0.999 9;方法中铝、钙、钡、锰、锆的检出限为0.60~1.1 μg/g。按照实验方法测定硅锰锆孕育剂中铝、钙、钡、锰、锆,结果的相对标准偏差(RSD,n=10)为1.6%~3.0%,并与其他方法测定结果基本一致。     

水合稀土硫酸盐的制备及热分解试验研究

研究了以硫酸溶解稀土氧化物并蒸发结晶制备系列(16种)水合稀土硫酸盐,考察了硫酸浓度、稀土氧化物质量与硫酸溶液体积之比、溶解温度、溶解时间对稀土氧化物溶解率的影响。结果表明:用硫酸溶解稀土氧化物,然后蒸发结晶,适宜条件下,形成的水合稀土硫酸盐为Ln_2(SO_4)_3·nH_2O (Ln=La,n=9;Ln=Ce、Pr、Nd、Sc,n=5;Ln=Sm～Lu、Y,n=8),其热分解过程为水合稀土硫酸盐先脱去结晶水直至生成无水盐,然后无水盐脱去硫氧化物生成稀土氧化物。     

CeO2及其复合催化剂对煤粉燃烧效率的影响

 利用热重分析法研究了稀土氧化物CeO2和其复合催化剂对煤粉燃烧特性的影响。研究了稀土氧化物及其复合催化剂的添加量、配比对煤粉燃烧特性的影响。结果表明：CeO2可以促进烟煤挥发分析出和燃烧,改善其燃烧性能,CeO2添加质量分数为4%时其催化效果最为显著;不同催化剂对无烟煤燃烧的催化效果各异,MnO2有利于挥发分析出,而CeO2促进了残碳的燃烧,其催化作用不同于烟煤;Ce-Fe-Mn系复合催化剂催化效果优于单组分催化剂,其中CeFeMn(3∶1∶1)的催化效果最佳。利用Coats-Redfern动力学模型分析了煤粉燃烧活化能、指前因子等动力学参数,添加CeFeMn(3∶1∶1)的煤粉反应速率常数较大,催化效果显著。