CTV-IV型催化剂在乙酸乙烯酯装置的工业化应用

本文主要对某厂乙酸乙烯酯装置2009年以来使用过的某进口催化剂和CTV-IV型催化剂运行数据进行分析,通过对比驯化过程的参数、整个生命周期内温度曲线和产能、产品中杂质含量,发现CTV-IV型催化剂具有更好的活性及稳定性.在整个生命期内,进口催化剂和CTV-IV型催化剂均在反应温度160～165℃左右表现出很强的稳定性;...     

用Pd-Au-KAc/SiO_2催化剂由乙烯合成乙酸乙烯酯的工艺研究

用等体积浸渍法制备了用于乙烯经乙酰氧化合成乙酸乙烯的Pd Au KAc/SiO2 催化剂 ,对反应条件进行了研究。结果表明 ,适宜的反应温度为 14 0～ 14 2℃ ,进料氧与乙酸的摩尔比分别为 5 %～ 6 % ,11%～ 13% ;对空速、反应压力及活性组分分布、助催化剂、活性组分晶粒大小以及异形化催化剂对反应的影响也进行了研究。     

乙酸乙烯酯合成管式反应器填装环柱形催化剂工况分析

测定环柱形催化剂的当量直径和床层空隙率,并计算不同空速下床层的压降。进行环柱形气相乙烯氧乙酰化合成乙酸乙烯酯催化剂的宏观反应动力学研究。根据试验回归所得反应动力学模型,模拟计算反应条件(入口组成、压力、温度)对工业乙酸乙烯酯合成反应管的转化率和选择性的影响。     

世界乙酸乙烯酯单体生产需求情况

据称，2000年世界乙酸乙烯酯单体（VAM）需求量为4110kt，生产能力约为4700kt。美国是世界上最大的出口，而亚洲是世界上最大的进口，其次是欧洲。全球市场随需求减弱和能力过剩而疲软。生产降低了产量，目前全球开工率约为85％。预期到2002年下半年，对乙酸乙烯酯单体的需求才会有所改善。大多数最终用途趋于成熟，预测长期的需求增长率为2－3％／a。最强劲的增长领域是EVOH和聚乙烯丁缩醛（PVB）。EVOH是一种批量产品，但估计直到2004年在西欧、美国和日本其增长率为10－15％／a。在欧洲PVB可能作为钢化玻璃的替代物。Saudi国际石油化学公司计划使用DuPont技术在沙特阿拉伯AlJubail建一套275kt/a的装置，预计在2003年后期投产。Celanese公司将按市场需求使用Vantage技术建造所有的装置。     

乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究

乙烯直接氧化制乙酸是“原子经济”反应。本文综述了国内外近年来由乙烯和乙烷直接氧化制乙酸催化剂的研究现状,包括催化剂的制备、液相和气相氧化法及其反应机理。     

乙炔法合成乙酸乙烯中乙酸锌/活性炭催化剂生产中的问题分析

乙酸乙烯是重要的基本有机化工单体，我国当前乙酸乙烯生产装置共１３套，总生产能力在４．３６×１０５ｔ／ａ以上。这１３套生产装置中除两套装置为乙烯路线外，其余１１套为乙炔路线。乙炔法的生产能力近（２．８～３．０）×１０５ｔ／ａ，其中沸腾床乙炔路线有１０套...     

乙炔气相合成乙酸乙烯催化剂的老化公式

用Ｕ型管固定床反应器，在较高的温度、空速下，进行催化剂的加速老化试验，根据大量老化试验数据回归出乙炔气相合成乙酸乙烯催化剂的老化经验公式，Δｙ／ｙ＿０＝—ｍ＋ｎｗ，进而导出直观、实用、简便的老化公式Δｙ／ｙ＿０＝—ｋ＿ｐ（ｔ＿０－ｗ／ｙ＿０）。讨论了已有老化公式之间的关系，补充引入了老化滞后常数ｔ＿０，完善了已有老化公式。     

乙烯-乙酸乙烯酯橡胶（EVM）的应用

乙烯一乙酸乙烯酯橡胶（EVM）的化学组成与乙烯一乙酸乙烯共聚物相同,EVM具有优异的耐老化性能（最高使用温度可达175℃）、阻燃性能、耐油和加工性能。生产EVM的聚合工艺——中压溶液工艺由拜尔公司独家研发,该工艺条件为压力20-100MPa,温度50～120℃。     

工业用乙酸乙烯酯纯度及其有机杂质的气相色谱检测方法研究

研究了乙酸乙烯酯中14种有机杂质在HP-1和CP-SIL 5CB两种非极性色谱柱上的分离,采用校正面积归一化法定量,建立了测定工业用乙酸乙烯酯纯度及其有机杂质含量的气相色谱分析法。该方法可用于检测乙炔法和乙烯法两种不同工艺路线制备的乙酸乙烯酯产品纯度及有机杂质的含量。实验结果表明,方法重复性好且准确性高,5次重复测定相对标准偏差小于3.3%,组分回收率在93.3%～119.9%之间;方法检测灵敏度高,含氧有机杂质的检测限可达0.5～4.7 mg/kg,苯系物检测限可达0.2～0.7 mg/kg。为修订现行标准SH/T 1628.2—1996提供了基础,对乙酸乙烯酯的生产控制、产品检测和下游应用都具有重要意义。     

活性炭载体对醋酸乙烯合成催化剂活性的影响

选择6种活性炭为载体制备了用于合成醋酸乙烯的负载型醋酸锌催化剂,采用N2吸附、程序升温脱附、元素分析、扫描电子显微镜等表征方法,考察了活性炭载体的比表面积、孔结构、表面含氧官能团、表面形貌及化学组成对负载型醋酸锌催化剂活性的影响。研究结果发现,相对于墨水瓶孔结构的活性炭,具有平行板孔结构的活性炭更有利于反应物分子和产物分子在催化剂内表面的吸附和脱附,对应的负载型醋酸锌催化剂的活性较高;相同材质的活性炭载体中,比表面积较大、含CO的表面含氧官能团的比例较大、纯度高、灰分含量低的活性炭载体负载的醋酸锌催化剂的活性较高。     

EDA裂解成VAc反应的催化剂和过程研究

二醋酸亚乙酯(EDA)裂解制醋酸乙烯(VAc)是由甲醇、合成气合成醋酸乙烯工艺的最后步骤。本文以均相裂解体系为研究对象,筛选出具有较好催化活性的苯磺酸催化剂;对反应过程所发生的副反应进行了分析,得出副反应的发生主要原因是由于反应体系内酸性中心和活泼的不饱和化学键的存在。提出了控制副反应发生的手段,如:反应原料中加入醋酐作为反应介质,且与EDA适宜的摩尔比为4/1;优选的反应温度范围为130～180℃;反应时间为30min;优选的反应器型式为反应精馏塔。同时在一多取样口的管式反应器内进行了动力学实验,得到了经验动力学方程:-dCEDAdt=7 008×1010exp-97169VAC1-JcEDAC0 502Kc(mol/m3·min)。RTC1 008     

耐温强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸丁酯

开发了耐温强酸性阳离子交换树脂催化剂,采用此催化剂,以乙酸和正丁醇为原料合成了乙酸丁酯。用13C核磁共振光谱表征了耐温强酸性阳离子交换树脂催化剂的结构;在工业生产条件下,对比了不同强酸性阳离子交换树脂催化剂的活性;以耐温强酸性阳离子交换树脂为催化剂,考察了进料量对乙酸转化率的影响及催化剂的稳定性。实验结果表明,以耐温强酸性阳离子交换树脂为催化剂合成乙酸丁酯,在反应釜温度120℃、分馏柱顶部温度91~92℃、正丁醇与乙酸摩尔比1.02、进料量60mL/h的条件下,乙酸的转化率为95.1%,达到了采用硫酸催化剂时的水平。耐温强酸性阳离子交换树脂催化剂的寿命在500h以上,稳定性好,具有较好的工业化前景。     

羰基化合成醋酸乙烯催化剂研究进展

对甲醇与合成气羰基化法合成醋酸乙烯路线中醋酸甲酯羰基合成双醋酸亚乙酯(EDDA)中间体的催化剂体系进行了总结和评述。     

醋酸-水-醋酸异丙酯、醋酸-水-醋酸异丁酯体系汽液平衡研究

用改进的Rose釜测定了101.325 kPa下的醋酸-水-醋酸异丙酯、醋酸-水-醋酸异丁酯体系的汽液相平衡数据,并用UNIQUAC活度系数模型进行了关联研究。结果表明用UNIQUAC模型进行关联所得到的计算值均与实验值吻合较好。     

磷铝杂原子固体酸催化剂催化合成乙酸异丙酯

以丙烯和乙酸为原料 ,自制的磷铝杂原子固体酸作催化剂催化合成了乙酸异丙酯 ,考察了反应温度、反应压力、反应空速 (LHSV)及催化剂用量对酯化反应的影响 ,同时考察了固体酸催化剂的重复使用性。确定了最佳合成条件 :反应压力 1 5MPa,反应温度 1 60℃ ,反应空速2 0h-1,催化剂用量 2 0g。在此条件下 ,酯化率可达 91 5 % ,乙酸异丙酯选择性达 99 0 % ,且催化剂的重复使用性良好。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成二乙二醇丁醚醋酸酯的研究

在强酸性阳离子交换树脂催化剂存在下,以二乙二醇丁醚、醋酸为原料合成二乙二醇丁醚醋酸酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等条件对产品产率的影响,确定了最适宜工艺条件.该方法合成二乙二醇丁醚醋酸酯的最适宜工艺条件是:反应温度95～100℃,反应时间2 h,n(二乙二醇丁醚):n(醋酸)=0.1:0.13;带水剂环己烷40 mL;催化剂用量1.4 g(以0.1 mool二乙二醇丁醚计).二乙二醇丁醚醋酸酯收率可达到97.82%,产品纯度99.5%.催化剂不经处理可循环使用多次.该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点.