磷石膏脱硫钙渣制备轻质碳酸钙

为了有效利用磷石膏脱硫钙渣资源,以磷石膏脱硫钙渣为原料合成了球形轻质碳酸钙。本文首先利用XRD和SEM等测试手段分析了磷石膏脱硫钙渣的主要组成是氧化钙,主要杂质为二氧化硅以及少量铁铝镁。在此基础上首次提出了氯化铵浸取磷石膏脱硫钙渣,而后碳化合成轻质碳酸钙的新工艺。探讨了浸取过程中氯化铵的添加量,水与钙渣的液固比(质量比),温度工艺参数对钙浸取率和硅脱除率的影响,确定了较优工艺条件为:氯化铵添加量为总固体质量的50%,水与钙渣的液固比为9:1,温度为40℃。在该工艺条件下,钙的浸取率可达67.98%,硅的脱除率可达97.80%。对上述浸取液经碳化制备出的轻质碳酸钙,其纯度为97.90%,白度为94.2度,沉降体积为3.5mL/g,均符合《普通工业沉淀碳酸钙》(HG/T 2226-2010)标准对一等品指标要求,且主晶型为球文石型,表明了该工艺效果良好。     

硫磺分解磷石膏制硫酸技术进展及推广应用

针对磷石膏资源化利用课题,开展了硫磺低温分解磷石膏制高浓度SO_2技术、氧化钙残渣的高值化利用技术及磷石膏制酸过程的系统集成及工程实施关键技术研究。硫磺分解磷石膏过程的动力学试验研究结果表明:一段反应温度为650℃,反应停留时间为1 h,反应产物可达到二段物料配比;二段反应温度为1 100℃,磷石膏分解率大于98%,系统脱硫率大于96%。氧化钙残渣配以铝矾土、磷石膏在1 250℃/60 min下可烧制成高品质的硫铝酸盐水泥熟料;采用氯化铵浸取脱硫钙渣碳酸化制备高纯度碳酸钙,残渣中钙浸取率为85.62%,硅脱除率达到95.30%,所得轻质碳酸钙产品纯度达98.90%,达到涂料用优等品指标要求。建立万吨级硫磺低温分解磷石膏制硫酸示范装置,实现了磷石膏转化率99%、分解温度为1 050℃、窑气φ(SO_2)高达12.2%的工艺指标。     

磷石膏脱硫钙渣浸取液中杂质对碳酸钙晶型的影响

磷石膏脱硫钙渣是磷石膏化学分解后产生的以氧化钙为主要成分的尾渣。以氯化铵溶液浸取磷石膏脱硫钙渣并碳化浸取液以制备轻质碳酸钙是一种有效利用磷石膏脱硫钙渣中钙资源的方法。本文分析了该方法在不同氯化铵浓度下浸取液的组成、钙浸出率及pH,同时为了研究浸取液中NH₄⁺、铁、铝、镁等对产品碳酸钙晶型的影响,配制了含有杂质离子的NH₄Cl-NH₃·H₂O溶液,比较了其碳化产品与相同条件下脱硫钙渣碳化产品的晶型差异。结果表明,随氯化铵浓度升高,浸取液pH降低,铝含量降低,铁、镁含量升高。在氯化铵浓度范围内,NH₄⁺对球霰石形成有促进作用,而铁、镁杂质对方解石形成有促进作用,由于铝离子存在形态不同,铝在1mol/L时对形成球霰石有促进作用,在大于1mol/L时对形成方解石有促进作用。当氯化铵浓度小于4mol/L时,各种杂质相互作用形成球霰石晶型,氯化铵浓度等于4mol/L时,各种杂质相互作用形成球霰石和方解石混合晶型。     

磷石膏钙渣制备轻质碳酸钙过程中沉降体积的研究

以磷石膏钙渣为原料,用盐酸浸取将其中的钙溶出,滤液经精制后合成制备轻质碳酸钙。探讨了初始反应温度、溶液浓度、CO2流量对轻质碳酸钙产品沉降体积的影响,并得到了优化工艺参数。结果表明,在最优工艺条件下制备的轻质碳酸钙产品粒径较细,分散性好,其沉降体积可达3.3 mL·g-1。该工艺条件对于磷石膏钙渣的资源化利用具有重要意义。     

分光光度法测定磷石膏钙渣中硫酸根含量

钙渣中含有杂质硫酸根,其含量给磷石膏钙渣制备轻质碳酸钙工艺中除杂过程带来负担,同时是影响轻质碳酸钙产品质量的一个重要指标。用铬酸钡分光光度法测定磷石膏钙渣中的硫酸根,建立了一个简单、快速、选择性较好的钙渣中硫酸根的测定方法。在410 nm波长处,硫酸根为0.00～6.00 mg/mL时与铬酸根吸光度呈线性关系,线性回归方程为y=0.168 4x+0.003 2,r=0.999 9,相对标准偏差优于10%,加标回收率在96%～102%。该法可用于测定钙渣中硫酸根含量,操作简单,可行性强,可以满足测定要求并应用于实时监控。     

工业废渣堆积咋办? 国际领先技术首破石膏制酸瓶颈

<正>山东鲁北企业集团总公司自1977年一直从事石膏制硫酸联产水泥技术的研究和开发,先后取得利用盐石膏、磷石膏、天然石膏、脱硫石膏、钛石膏化学分解制硫酸与水泥攻关试验的成功。1999年建成"年产150kt磷铵、副产磷石膏制200 kt硫酸联产300 kt水泥"装置。该公司近10余年在年产200 kt磷石膏制硫酸联产300 kt水泥装置上创新技改,生产能力翻一番,总能耗降低50%,建设投资为原技术1/3,在国际上首次实     

磷石膏的综合利用及其竞争力分析

基于磷石膏目前的技术开发现状及其发展趋势,分析比较了磷石膏的不同应用途径与市场竞争力,指出了磷石膏不同利用途径需要解决的关键问题。建议生产企业根据所处的地理位置和周边产业环境,有目的地开展磷石膏作建材和土壤调理剂的应用;指出了磷石膏制硫酸盐在市场竞争力方面的不足;提出磷石膏的有效利用途径为脱硫制酸,钙、硅制水泥或水泥熟料,还提出脱硫制酸的重点是装置大型化。     

双极膜电渗析法处理磷石膏制备硫酸的工艺进展

详细阐述了将磷石膏所转化的易溶硫酸盐溶液(如磷石膏与碳酸氢钠溶液发生复分解反应得到Na_2SO_4溶液)通过双极膜电渗析体系制备硫酸和相应的碱、同时联产轻质碳酸钙粉体的新工艺机理;对以硫铁矿、磺酸、冶炼气为原料制备硫酸工艺、磷石膏高温处理制硫酸等工艺进行了综合的比较与分析。进一步叙述了双极膜渗析技术处理磷石膏制备硫酸新工艺所存在的问题。针对此法制硫酸的新工艺做出相应的建议与展望,认为双极膜渗析技术处理磷石膏制备硫酸为磷石膏高效利用的新途径。     

硫黄分解磷石膏制硫酸关键技术及工程进展

为解决现有磷石膏制硫酸技术存在的问题,提出硫黄低温分解磷石膏制硫酸技术,并介绍其研究内容,总体技术路线,典型试验结果。提出硫黄低温分解磷石膏制硫酸技术的优势及推广特点。硫黄分解磷石膏制硫酸新途径,可降低磷石膏分解温度、提高烟气中二氧化硫含量,扩展磷石膏中钙资源利用范围,通过小试、中试及万吨级装置证明技术可行。     

脱硫石膏制硫酸联产水泥技术(上)

1 项目概述 山东鲁北企业集团总公司多年来一直从事磷复肥工业副产磷石膏废渣制硫酸联产水泥技术的科研开发．并建成了大型产业化装置．积累了较丰富的生产运行经验．这是一项造福世界的发明专利技术。在总结国内外技术的基础上．依托鲁北企业集团的技术优势和国家生态“循环经济”示范发电项目2&#215;300MW燃煤热电工程及周边电厂副产的脱硫石膏的资源优势．研究开发火电厂烟气脱硫石膏废渣和粉煤灰渣生产硫酸和水泥技术难题．     

磷石膏制备高纯硫酸钙的循环工艺

为高效利用磷石膏中丰富的CaSO_4资源,采用化学试剂循环利用工艺,以磷石膏为原料,制备了高纯度硫酸钙产品。首先用NaOH溶液分解磷石膏,将其中的SO_4~(2-)分离出来,得到Na_2SO_4溶液;余下的钙渣再用盐酸溶液溶解其中的Ca~(2+),除去酸不溶渣,得到CaCl_2溶液;将硫酸溶液加到CaCl_2溶液中,得到高纯度硫酸钙沉淀和盐酸溶液。盐酸溶液可循环用于溶解钙渣中的Ca~(2+)。硫酸和氢氧化钠溶液则可通过电解Na_2SO_4溶液制得。最终得到的硫酸钙产品纯度可达99.72%,CaSO_4回收率为85.99%。     

钾矿与不同钙质原料制备的硅钙钾肥中有效钾的性质对比研究

为研究不溶性含钾硅酸盐岩石与不同钙质原料(石灰石、磷石膏、磷石膏钙渣)制备的硅钙钾肥中钾的溶出规律,以20 g/L柠檬酸溶液为浸取液,采用正交试验考察了浸取次数、酸度、振荡温度、振荡时间对硅钙钾肥中有效钾溶出率的影响。结果表明：3种硅钙钾肥中的有效钾具有较好的缓释性;振荡温度和振荡时间对有效钾溶出率的影响无显著差异;酸度对有效钾溶出率的影响存在显著差异,酸度越大,有效钾溶出率越大。3种硅钙钾肥中有效钾的释放特征具有相似性,可以采用磷石膏、磷石膏钙渣代替石灰石生产硅钙钾肥,实现废弃物料的资源化利用。     

磷石膏资源化利用途径及展望

磷石膏是湿法净化磷酸生产过程中产生的副产物,其中含有硫、钙两种元素,具有重要的利用价值,磷石膏利用率不高是阻碍磷化工行业健康可持续发展的主要瓶颈。目前磷石膏的主要利用途径有:制造建材产品、井下采空区充填、化学转化利用等。化学转化利用的工艺路线主要有:磷石膏制硫酸铵联产碳酸钙、磷石膏制硫酸联产水泥、磷石膏制硫酸联产硅钙钾镁肥、磷石膏制硫酸联产活性氧化钙、硫磺分解磷石膏制硫酸、循环流化床高硫煤还原磷石膏制取高浓度SO_2联产水泥熟料等。其中以磷石膏制硫酸联产水泥熟料为代表的化学转化法,是规模化、大批量消纳磷石膏的有效途径,有必要加大推广力度。化学转化法多条技术路线虽已趋向稳定,但在经济性方面并无优势,如何进一步突破技术瓶颈,成功实现磷石膏大规模的工业化应用,仍亟待破题。     

磷石膏钙渣制备高品质轻质碳酸钙工艺研究

以磷石膏钙渣为原料,用盐酸浸取,将其中的钙溶出,通过二次除杂得到精制氯化钙溶液,精制氯化钙溶液再经碳化制备出高品质轻质碳酸钙产品。重点研究了酸溶和精制过程,得出了最优工艺参数。采用最优工艺参数制备了产品,所得产品经贵州省化工产品质量监督检查站检测,达到了HG/T 2226—2000《工业沉淀碳酸钙》优级品标准。利用扫描电镜对产品进行了表征,结果表明产品粒子呈均匀棒状,分散性好。     

磷石膏钙渣制备轻质碳酸钙工艺研究

本文在磷石膏生产硫酸工艺基础上,采用磷石膏钙渣为原料制备高品质轻质碳酸钙,结果表明:在Ca(OH)2乳液质量浓度为90g/L,碳化温度为30℃,CO2流量为1.2L/h,碳化搅拌速度为2100r/min的条件下,制备的碳酸钙产品的沉降体积和pH值最优。电镜扫描发现,产品粒径大小均匀,呈球形。理化分析其品质达到HG/T2226-2000《工业沉淀碳酸钙》优等品标准要求。     

脱硫石膏制硫酸联产水泥技术研究

针对我国脱硫石膏、粉煤灰渣堆存占地、污染环境的现状,鲁北集团根据脱硫石膏的物理、化学特性,依托多年磷石膏制硫酸联产水泥技术的实践经验,创新性地研发出适合粘性物系脱硫石膏制硫酸联产水泥的“半水烘干、旋风预热器窑分解煅烧、两转两吸”,“脱硫石膏半水微包覆”,“高饱和比、高硅酸率、微氧化稳定添加剂”等工艺技术和“三风道煤枪”,“一种高温粘性粉料分料器”等新设备,解决了回转窑“结圈”、气态升华硫堵塞管路、半水石膏烘干过程中流动性差使装置无法长周期稳定运行等国内外一直未能攻克的关键技术难题,实现产业化。     

磷石膏脱硫钙渣净化湿法磷酸的实验研究

研究了以磷石膏脱硫钙渣为原料替代天然石灰用于饲料级磷酸氢钙生产中的湿法磷酸净化,通过与天然石灰净化湿法磷酸净化深度的对比,分析了不同p H值条件下各种杂质含量的变化趋势和沉降体积随时间的变化趋势。结果表明,在用磷石膏脱硫钙渣净化湿法磷酸的过程中,各种杂质含量的变化趋势与用天然石灰净化湿法磷酸过程变化趋势基本相同,对比铁、铝、镁的脱除率和沉降体积的数据,用磷石膏脱硫钙渣体系替代天然石灰不会对工业实际生产造成影响,其磷收率为87.3%(p H 2.65下),石灰体系为88.0%(p H 2.73下),两者基本持平。     

磷石膏制白水泥

磷石膏制白水泥磷石膏是湿法磷酸的工业废渣，主要成份为ＣａＳＯ＿４·Ｈ＿２Ｏ。目前多为渣场堆放，不仅占用场地、污染环境，而且浪费硫资源。磷石膏用于生产硫酸、水泥，因经济上不合理，尚未工业化。本文介绍用磷石膏制白水泥的方法。将磷石膏脱水后制成直径６～１０...     

低浓度SO2烟气脱硫技术分析

为控制大气SO2污染,各国科技人员先后开发了200多种烟气脱硫技术,比较常用的有石灰石－石膏法、催化氧化法、吸附法等。综合考虑经济和技术问题,比较适合我国的方法有：石灰作吸收剂的SDA系统、托普索湿法硫酸工艺、活性炭－磷铵法等。SDA脱硫渣可与磷石膏一起制水泥和硫酸。各企业应因地制宜,选用技术先进、经济合理、操作简单、可有效控制污染的脱硫工艺。     

磷石膏综合利用副产物碳酸钙渣的研究进展

利用磷石膏与碳酸铵转化反应制硫酸铵的工艺是综合利用磷石膏的有效途径。概述了前期工作者关于综合利用副产物碳酸钙渣的一些研究方法和结论,在用以生产轻质碳酸钙和作为水泥原料时,存在杂质含量高影响产品质量的问题。同时也指出悬浮预热分解冷却工艺分解碳酸钙渣制取石灰是一种较为适宜的处理碳酸钙渣的方式,介绍了研究结论并提出利用碳酸钙渣分解制取的活性石灰处理污水是下一步的研究方向。