稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

1′-丁基二茂铁β-二酮稀土配合物的合成与性质

用1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮为配体与三价稀土氯化物反应合成了十四种配合物,并对所有配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、热分析表征。分析结果表明配合物的组成为:(C4H9C5H4F eC5H4COCHCOCH3)3.Ln.xH2O(Ln=L a,Lu,x=3;Ln=C e,Ho,E r,Y b,x=1/2;Ln=P r,N d,Sm,Eu,G d,T b,D y,Tm,x=1)。运用DTA-TG法核实了配合物中水分子的个数。IR表明1′-丁基二茂铁基甲酰丙酮通过两个氧原子与稀土金属配位,生成稳定的六元螯合环结构。核磁数据表明受羰基和羟基去屏蔽作用影响的基团,在形成配合物后,化学位移均向低场稍有移动,进一步证实了配体的配位方式。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

稀土三元配合物的合成、结构表征及荧光性能研究

合成了铈-草酸-丙烯酸三元固体配合物。利用元素分析、红外光谱（FT-IR）、紫外．可见光谱（UV-Vis）、热重分析（TGA）和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质。结果表明配合物的组成为[Ce（OOC-COO）（CH2=CH-COO）]·3H2O，荧光光谱表明，配合物中的有机配体能够有效地把吸收的能量传递给中心Ce^3＋离子，强烈敏化Ce^3＋发光，且发射谱线很窄，主发射峰为Ce^3＋的5d→^2F7/2跃迁，这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。     

铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物的合成与表征

首次合成了三种新的铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮[14]轮烯三元配合物,经过元素分析确定其化学组成分别为EuTTAL、EuBTAL、EuAAL (TTA=2-噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子;BTA=苯甲酰三氟丙酮一价阴离子;AA=乙酰丙酮一价阴离子;L=四甲基四氮[14]轮烯二价阴离子),用IR、UV、荧光光谱对配合物进行了表征.     

铕(Ⅲ)-β-二酮-四甲基四氮〔14〕轮烯三元 配合物的合成与表征

首次合成了三种新的铕（Ⅲ）－β－二酮－四甲基四氮〔１４〕轮烯三元配合物,经过元素分析确定其化学组成分别为ＥｕＴＴＡＬ、ＥｕＢＴＡＬ、ＥｕＡＡＬ（ＴＴＡ＝２－噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子;ＢＴＡ＝苯甲酰三氟丙酮一价阴离子;ＡＡ＝乙酰丙酮一价阴离子;Ｌ＝四甲基四氮〔１４〕轮烯二价阴离子）,用ＩＲ、ＵＶ、荧光光谱对配合物进行了表征     

吡啶甲酰三氟丙酮稀土配合物的合成、表征和荧光性能研究

以稀土氯化物和吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)为原料,在乙醇溶液中合成了四个新的无水二元稀土配合物RE(NTA)3 (RE = Sm,Eu,Tb,Dy).采用元素分析,UV和IR光谱法,推测了稀土配合物的组成和结构.利用TG-DTA方法,分析了稀土配合物的热稳定性.荧光光谱测定结果表明,吡啶甲酰三氟丙酮(NTA)是稀土的良好配体,能强烈敏化Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)发光,但与Tb(Ⅲ)和 Dy(Ⅲ)的能级匹配性差,只能发射β-二酮配体的荧光.     

2,4,6-三吡啶基三嗪稀土配合物的红外光谱和荧光性能

首次合成了以 2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为配体,以钐、铕、铽和镝为中心的稀土配合物.经元素分析、红外光谱和摩尔电导率测试表明,配合物的组成为RE(TPTZ)2·(ClO4)3(RE=Sm, Eu,Tb, Dy),稀土离子与2个TPTZ的6个氮原子和1个高氯酸根离子配位,另2个高氯酸根离子在外界未参与配位. 荧光光谱的测试表明,Tb3 配合物具有较强的特征荧光发射,位于490.4nm的5D4→7F6跃迁很强,接近5D4→7F5跃迁.     

含σ-萘基二茂稀土有机配合物的合成及表征

为了研究萘基以σ键同稀土金属配位的特点与性质,用α-萘锂与二茂稀土一氯化物反应,合成了六个新型含σ键的萘基二茂稀土有机配合物C10H7LnCp2(Cp=η5-C5H5,Ln=Yb,Ho,Dy,Tb,Gd,Sm)。对配合物进行了元素分析、红外及质谱表征,发现它们在空气中不稳定,轻稀土配合物存在歧化现象。     

Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ)-丙烯酸-8-羟基喹啉三元配合物的合成及荧光性质研究

用三异丙氧基钐（铕）与８－羟基喹啉、丙烯酸反应合成具有良好荧光性质的稀土三元配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱证实其分子结构,并进行荧光光谱、热分析测试,发现配合物具有较好的荧光性质。     

新型钐、镝三元配合物的合成、发光性能及理论研究

利用β-二酮配体:1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(phen)分别与Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)反应,生成了两个新的三元稀土配合物:Sm(FPP)3phen和Dy(FPP)3phen。用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征。室温下,在紫外光激发下Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射,发现β-二酮配体对配合物的荧光有一定影响,通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释。     

新型铽、铕、钐和配体β-二酮、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽配合物的合成、表征、性质研究

利用配体1-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丁二酮(HPB)、4,5,9,14-四氮-二苯并蒽(DPPZ)分别与Tb(III)、Eu(III)和Sm(III)反应,合成了三个新的稀土配合物:Tb(PB)3DPPZ、Eu(PB)3DPPZ和Sm(PB)3DPPZ,通过红外光谱、化学分析、元素分析和热重分析确定了化合物的结构。研究了系列化合物在固态时的发光性质,发现Eu(PB)3DPPZ的荧光发射强度最强且发射谱线很窄,有望用于红色高亮度发光材料。     

铕-噻吩甲酰三氟丙酮-活性配体三元配合物的合成及发光性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮为第一配体,顺丁烯二酸酐、十一烯酸、油酸、丙烯腈为活性第二配体,合成了四种新的反应型三元铕配合物。通过元素分析,EDTA配位滴定分析,红外、紫外、荧光光谱分析,对标题配合物的组成、结构进行了表征,并研究了它们的发光性能,结果表明,四种新的反应型三元配合物具有良好的发光性能,且配合物中引入了能与其它单体共聚的活性第二配体,为合成具有优异发光性能的键合型稀土高分子功能材料提供了一条新的途径。     

稀土发光配合物的研究 Ⅰ.稀土与1,10-二氮杂菲及环己基甲酸三元配合物的合成、表征和荧光性质

本文合成了１３种稀土元素与１，１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）及环己基甲酸（ＨＬ）的三元配合物，通过元素分析确定其化学组成为ＲＥ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３。用红外光谱、紫外光谱、摩尔电导、热分析和Ｘ－射线粉末衍射对该系列配合物进行了表征。研究了Ｅｕ（Ⅲ）配合物的荧光性质。     

稀土与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱配合物的合成、表征及生物活性

以邻苯二胺、乳酸、二乙三胺为原料合成双苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱化合物,在无水乙醇溶剂中,所得的化合物与稀土离子(Ce3 、Nd3 、Sm3 )配合,合成了三种新型稀土配合物,并对其进行了元素分析、红外光谱测试、差热热重及生物活性研究。钕与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱的配合物对大肠杆菌和霉菌均有较好的杀菌活性;钐与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱的配合物对大肠杆菌有较好的杀菌活性,而对霉菌无活性;铈的配合物对所考察的菌种均无抑制作用。     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

吡啶-2,6-二甲酸类配体稀土配合物的荧光性能研究

以 13种配体分别与十余种稀土离子形成二元配合物 ,研究其水溶液荧光强度 ,结果发现 ,只有 Tb3 和 Eu3 有较强荧光 ,Dy3 和 Sm3 只有非常弱的荧光 ,而其它稀土离子不发光。荧光强度顺序除配体 DPA为 Eu3 >Tb3 >Dy3 >Sm3 外 ,其余配体的荧光强度顺序为 Tb3 >Eu3 >Dy3 >Sm3 。以数种 4 -位取代吡啶 - 2 ,6-二甲酸衍生物为配体 ,与 Tb3 形成二元配合物体系 ,研究了 p H值、溶剂等因素对体系荧光强度的影响 ,测定了 p H近中性情况下配合物体系的激发与发射光谱及发光寿命等 ;研究了 4 -位不同取代基对体系发光性能的影响。结果表明 :1当 p H值近中性时体系的发光性能最好 ;2 4 -位上不同取代基对体系的发光性能也有较大的影响 ,一般地说 ,取代基为供电子基团时 ,体系的发光性能要优于取代基为吸电子基团的发光体系 ;3溶剂效应对体系的发光性能影响较大 ,其中低极性溶剂对体系的发光性能要优于高极性溶剂。我们发现 ,其中 4 -异丙氧基吡啶 - 2 ,6 -二甲酸、 4 -乙酰氨基吡啶 - 2 ,6 -二甲酸和 3-乙酰氨基吡啶 - 2 ,6 -二甲酸为 Tb3 的理想敏化剂。     

铕与5-氰基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

在水溶液中合成了铕与5-氰基间苯二甲酸配合物,它在紫外线辐照下能发出明亮的红光.元素分析表明,其组成为EuLCl·3H2O(L = C6H3CN(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收;红外吸收光谱表明,配合物中Eu3+与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明,配合物具有良好的荧光性能,最佳激发波长为395nm,发射光谱为Eu3+ 的特征光谱,最强发射峰位于616nm,Eu3+处于无反演对称中心格位上,荧光发光机理属于M-M型.     

以香豆素为配体的三元稀土配合物的合成及发光性能的研究

以香豆素为主配体,邻菲罗啉、三苯基氧化磷、氨替吡啉、水这些中性配体作为第二配体,合成了不同稀土离子(Eu3+、Tb3+、Sm3、Dy3+)的配合物,通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱等分析,表征了这些配合物的组成结构和发光性能.结果表明,在所合成的配合物中,香豆素与铕、邻菲罗啉形成的配合物发光强度最强,对其掺入不同比例的钆,发现可改变该配合物的发光强度.     

稀土隔室配合物——(Ⅱ)稀土-N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺配合物的合成及表征

用稀土硝酸盐与N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺(H_4L)在甲醇介质中反应,合成了9种新的固态配合物RE(H_2L)NO_3·nH_2O,(RE~(3+)=Y~(3+)、Pr~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+),n=0～4不等);用元素分析、红外、紫外及热分析鉴定了所有配合物,从而推测配合物中可能RE~(3+)在O_2O_2室,—COO~-单齿配位,NO_3~-双齿配位