顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂研究进展

概述了Cu系、Ni系、Pd系及Ru系催化剂在顺酐加氢制备γ-丁内酯反应中的应用,并介绍了顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂的最新研究成果,以期对顺酐加氢制备γ-丁内酯反应有较深入的了解.     

光度法测定α-乙酰基-γ-丁内酯含量方法的研究

本工作对α-乙酰基-γ-丁内酯与Fe3 的显色条件进行了系统的研究.结果表明:在酸性水溶液中,α-乙酰基-γ-丁内酯与Fe3 生成紫色的稳定配合物,最大吸收波长位于555nm处,其吸光度值与α-乙酰基-γ-丁内酯浓度在0.05%～0.50%范围内符合朗伯比尔定律,相关系数为0.9999,加标回收率为98.52%-101.22%.该法用于α-乙酰基-γ-丁内酯工业化生产过程中的质量控制,获得与气相色谱测定相吻合的结果.     

γ—十一内酯合成工艺的研究

本文介绍了以正辛醇 ,丙烯酸甲酯为原料 ,二叔丁基氢过氧化物为引发剂制备γ -十一内酯的方法 ,着重研究了原料的投料比、反应温度、反应时间与产物收率的关系 ,得出了合成γ -十一内酯合理的反应条件 ,产品收率达 82 %。     

γ-丁内酯对PVF薄膜制备工艺及性能的影响

系统地研究了在聚氟乙烯薄膜的制备过程中,γ-丁内酯的添加对薄膜加工工艺及性能的影响。实验结果表明,γ-丁内酯作为PVF的潜溶剂可以显著地降低PVF的熔融温度,有效地阻止加工过程中PVF的热降解。通过拉伸测试可知,流延薄膜中γ-丁内酯的剩余含量是影响薄膜能否进一步拉伸的关键因素。挥发性能测试表明,γ-丁内酯在薄膜热处理过程中的挥发速率会严重影响薄膜的力学和光学性能。     

γ—丁内酯、四氢呋喃合成路线的技术经济比较

本文通过比较认为:在中国现阶段以糠醛为原料合成γ-丁内酯和四氢呋喃是可行的,有现实意义的。     

α-乙酰基-γ-丁内酯合成新工艺研究

以γ-丁内酯,乙酸乙酯为原料,金属钠和乙醇钠为催化剂,甲苯为溶剂合成α-乙酰基-γ-丁内酯。在金属钠与乙醇钠的钠摩尔比为7:3,甲苯/γ-丁内酯(w/w)=2.51,反应温度85~90℃,反应时间5h,n(乙酸乙酯):n(GBL):金属钠为2.27:0.9:1的条件下;GBL转化率≥98%,ABL收率≥95%。     

催化剂制备条件对顺酐加氢制备γ-丁内酯的影响

采用共沉淀法制备了Ru/Zr O2-Co O(OH)催化剂,并用于催化顺酐加氢制备γ-丁内酯反应。考察了催化剂制备中沉淀的温度、陈化的时间、不同的沉淀剂、以及沉淀剂浓度等条件对顺酐转化率和γ-丁内酯选择性的影响。结果表明,以25%的Na OH为沉淀剂,在20℃沉淀且陈化12 h得到的催化剂表现最佳的催化性能;在180℃,氢气压力3.0 MPa的条件下,反应6 h,顺酐的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性为92.0%。     

γ-丁内酯的催化合成技术进展

评述了γ-丁内酯的催化合成技术进展,重点阐述了1,4-丁二醇催化脱氢法和顺酐催化加氢法及2者耦合等方法催化合成γ-丁内酯催化剂方面的研究成果及合成工艺方面的技术进展,并介绍了广受γ-丁内酯合成企业关注的2种新型合成工艺技术。认为开发高效、高选择性、无毒无害的催化剂及绿色环保的新工艺,将是今后γ-丁内酯合成研究的主要方向。     

γ－丁内酯的市场前景

目前，我国γ-丁内酯的生产厂家有20余家，总生产能力约2.5万t/a，总产量达1万t/a左右。山西三维集团股份有限公司将建成国内最大的γ-丁内酯生产厂家，生产能力为1.5万t/a。我国γ-丁内酯的主要下游产品是N-甲基吡咯烷酮，约占γ-丁内酯总消费量的40％。国外已经建有数套万吨级γ-丁内酯生产装置，主要生产国是美国、德国、比利时、日本、西班牙等，γ-丁内酯的主要消费领域是N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮。     

光气路线合成4-氯丁酰氯

介绍了以γ -丁内酯为原料 ,通过光气化反应制备 4 -氯丁酰氯的方法 ,对主要的影响作了考察 ,优惠工艺条件 :光化反应温度 135℃ ,反应时间 10h ,γ -丁内酯与光气的配比为 1∶1 1(mol/mol) ,催化剂用量 5 %,反应收率 95 %。     

γ—丁内酯工业技术进展

介绍了γ－丁内酯的工业生产方法及其进展，提出了顺酐气相带压加氢生产γ－丁内酯和Ｄａｖｙ工艺是近期工业生产的方向。     

掺镧Ru基催化剂催化顺酐加氢制备γ-丁内酯反应条件研究

采用沉积沉淀法制备了掺镧Ru基催化剂,用于顺酐催化加氢制备γ-丁内酯反应。考察了溶剂、反应时间、温度、氢气压力等条件对顺酐转化率和γ-丁内酯选择性的影响。结果表明,在180℃,氢气压力3.0 MPa的条件下,反应6 h,顺酐的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性为81.2%。     

α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯和α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯的合成及表征

以γ-丁内酯为原料,分别与碳酸二甲酯、碳酸二乙酯,在氢化钠的催化下,利用α氢的活泼性制得α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯和α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯。探索了反应温度、反应时间、反应物配比、催化剂用量对产率的影响。结果表明,适宜的反应条件为:①合成α-甲氧甲酰基-γ-丁内酯反应温度25℃,催化剂0.3 mol,反应时间3 h,反应物料物质的量比1∶1.5,产率可达85%;②合成α-乙氧甲酰基-γ-丁内酯反应温度30℃,催化剂0.3 mol,反应时间4 h,反应物物质的量比1∶2,产率可达76%。对产品进行了核磁共振氢谱、红外光谱表征。     

γ-丁内酯应拓展下游消费市场

我国γ-丁内酯(GBL)开发工作起步较晚,20世纪80年代末有了较大的发展。到2005年,γ-丁内酯生产企业已经超过20家,总生产能力约为5万吨/年,产量在3万吨左右,70%-80%为企业自用。山西三维集团股份有限公司引进国外先进技术于2004年初建成国内最大的1.5万吨/年γ-丁内酯生产装置。     

γ—丁内酯工业进展述评

γ-丁内酯(GBL),别名γ-羟基丁内酯,分子式C4H6O2,是重要的有机化工原料和化学中间体。GBL为一种含氧五元杂环化合物,沸点204℃,具有较高的溶解性,可以发生一系列开环或不开环的化学反应。GBL及其衍生物广泛应用于石油化工、纺织工业、香料工业、农药、医药工业等精细化工领域。     

γ-丁内酯的生产现状和市场前景

概述了γ 丁内酯的性质及用途 ,介绍了国内外γ 丁内酯的市场需求和生产状况 ,预测了国内市场前景     

气相色谱法测定γ—丁内酯及α—乙酰—γ—丁内酯

用气相色谱法分析γ-丁内酯(GBL)及其与醋酸乙酯缩合制得的产物α-乙酰-γ-丁内酯(ABL)。采用10％聚己二酸乙二醇酯为固定相,202酸洗担体、N_2为载气,氢离子火焰检测器,水杨酸乙酯为内标物。GBL和ABL的平均回收率分别为101.39％和100.91％。对GBL合成ABL过程中的定量和控制取得了令人满意的结果。     

γ—丁内酯的生产现状和市场前景

概述了γ-丁内酯的性质和用途,介绍了国内外γ-丁内酯的市场需求、生产状况和已工业化的生产工艺,预测了国内γ－丁内酯市场的前景。     

γ-丁内酯重结晶HMX的粒度分级工艺

为了制备多种粒度的HMX,探索了用γ-丁内酯为溶剂重结晶HMX的原理,研究了HMX的γ-丁内酯溶液在不同过饱和度等条件下的结晶状况,通过控制稀释剂水的加入量和速度,以及结晶过程的搅拌强度等工艺条件,分别制备出符合GJB2335-95标准的6种粒度类别的HMX产品。结果表明,该方法工艺简单易行,溶剂便于回收且可循环使用,低耗,无污染。     

α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺

介绍了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺。以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料、硅胶为催化剂、二氯海因为氯代试剂、二氯甲烷为溶剂，合成了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。该工艺避免了传统氯代工艺存在的毒性高、腐蚀性强、污染大等缺点，符合绿色化学发展的趋势，有较好的工业应用前景。