新型一维多酸化合物Sr_4H_2[Bi_2W_(20)Mn_2O_(70)(H2O)_6]·22H_2O的合成和表征

在水溶液中通过Na12[Bi2W22O74(OH)2]·44H2O,MnSO4和SrCl2反应得到了一个基于[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]10-和Sr2+的新型一维多酸化合物Sr4H2[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]·22H2O。X-单晶衍射分析表明该化合物中[Sr(H2O)3]2+单元、[Sr(H2O)7]2+单元和[Bi2W20Mn2O70(H2O)6]10-离子分别作为二、一和六连接点。     

甲烷与取代苯弱相互作用的从头算研究

在MP2/6-311G(d,p)和MP2/6-311 G(3d,3p)水平对CH4与C6H5CH3,C6H5OCH3,C6H5SH,C6H5NH2,C6H5OH,C6H5N(CH3)2,C6H5C(CH3)3等给电子取代苯和C6H5F,C6H5Cl,C6H5Br,C6H5I,C6H5CF3,C6H5CN,C6H5COOC2H5,C6H5CHO,C6H5COCH3,C6H5CCl3等吸电子取代苯的相互作用进行了研究。苯环上的取代除了极少数极化率很低的吸电子取代基以外,其它都能增强相互作用。苯环上的取代一般对垂直正对的C-H…π相互作用的方位没有太大的影响。电子相关效应使吸引作用较大增加表明弥散作用相当重要。     

偏硅酸钠对中间包干式料性能影响的研究

采用电熔镁砂和中档镁砂为基质,分别以酚醛树脂、Na2SiO3、Na2SiO3·5H2O、Na2SiO3·7H2O、Na2 SiO3·9H2O作为干式料的结合剂,比较干式料经低温、中温和高温处理后的性能指标;考察了Na2SiO3·9H2O加入量的改变对干式料不同温度处理后物理性能的影响,并进行了抗渣性实验.结果表明:(1)采用3％(W)树脂粉+2％(W)泡花碱的复合结合剂,满足现场施工要求,而且还可降低干式料生产成本;(2)采用4.5％ (W) Na2SiO3·9H2O+0.5％(W)树脂粉为结合剂,干式料在不同温度处理后的物理性能均优于以相同加入量的Na2SiO3·5H2O和Na2SiO3·7H2O作为结合剂的试样;(3)4％(W) Na2SiO3·9H2O+ 0.5％ (W)树脂粉复合制备的干式料的抗渣性及不同温度处理后的物理性能均最佳.     

阻燃剂对软质聚氨酯泡沫热分解产生氰化氢的影响

利用自制氰化氢(HCN)获取装置,分别就阻燃剂种类、含量等因素对软质聚氨酯(PU)泡沫热解产生HCN的影响进行了实验研究。结果表明,不同的阻燃剂对软质PU泡沫热解产生HCN的量有显著影响,氯化镁、二氰二胺、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和四硼酸钠(Na2B4O7•10H2O)能减少HCN的产生,而氯化铵、硫酸铵、磷酸铵使HCN产生量增加。经Na2B4O7•10H2O阻燃的软质PU泡沫热解产生HCN的量随Na2B4O7•10H2O量的增加而减少。当Na2B4O7•10H2O的用量为23.08 %时,HCN释放量为3.2915 mg/g,是不加阻燃剂时的38.33 %。     

碱金属掺杂硫酸钙短晶的常压水热法合成与热稳定性分析

以磷石膏为原料,采用常压水热法,在Ca2+、Na+、K+氯化物电解质溶液体系中制备了硫酸钙晶须.研究了产物硫酸钙的晶体形貌、晶体结构、受热失水温度和晶体生长控制机理.结果表明:在10wt%~30wt%Ca2+、Na+、K+的氯化物电解质溶液,水热结晶产物形貌均为长径比范围在3~7的短晶.其中,在Ca2+、Na+、K+氯化物体系下,磷石膏分别转化为CaSO4·0.5H2O、Na2 Ca5(SO4)6·3H2O(水钠钙矾石)、K2 Ca(SO4)2·H2O(多钙钾石膏)短晶,晶体受热失水温度分别约为161.2℃、259.4℃与489.8℃.探讨了所掺杂碱金属离子的对短晶结构与热稳定性的影响.为硫酸钙基晶须在塑料改性的应用研究和工业化生产奠定研究基础.     

三元体系NaCl-Na_2B_4O_7-H_2O 363.15K下介稳相平衡研究

采用等温蒸发法研究了三元体系Na Cl-Na2B4O7-H2O 363.15 K下的介稳相平衡,测定了平衡时各组分的溶解度及平衡液相的密度、p H等物化性质。该三元体系在363.15 K下的介稳相图含有1个共饱点E,2条单变量曲线AE,EB,2个结晶区。2个结晶区分别对应单盐Na Cl和单盐Na2B4O7·5H2O。共饱点E对应的平衡固相为Na Cl+Na2B4O7·5H2O,平衡液相组成为w(Na Cl)24.84%,w(Na2B4O7)7.18%,w(H2O)67.98%。研究结果表明,该三元体系为简单三元体系,无复盐和固溶体生成。     

基于DFT和UV-Vis的金丝桃苷印迹相互作用分析

为提高金丝桃苷(HYP)印迹效率,通过密度泛函理论(DFT)和紫外-可见光吸收光谱(UV-Vis)实验法对HYP、丙烯酰胺(AM)、衣康酸(IA)及其不同摩尔比例的HYP-AM和HYP-IA复合物进行理论计算和紫外光谱的测定,使用分子静电势(MEP)预测HYP、AM和IA的印迹活性位点,探讨HYP和AM(IA)分子间相互作用的印迹机理。结果表明:HYP中O11可与AM中H9(或H10)以及IA中H2(或H15)形成强氢键作用,而O12—H13、O15—H16、O25—H26、O27—H28、O41—H42、O44—H45、O47—H48、O52—H53可与AM中O7以及IA中O4(或O13)形成强氢键作用。HYP-AM和HYP-IA复合物系统的高摩尔比可以增加复合物的总相互作用能量。通过筛选不同功能单体可以增强活性位点之间的相互作用强度。HYP与AM(IA)之间发生的强氢键作用导致Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ吸收峰发生红移,同时验证了DFT理论计算的准确性。HYP-AM和HYP-IA复合物的最优印迹比分别为n(HYP)∶n(AM)=1∶8和n(HYP)∶n(IA)=1∶7,且HYP-IA比HYP-AM的相互作用力更强,IA是更好的功能单体。     

过氧化氢催化氧化苯甲醇制苯甲酸

以质量分数为 30 %的过氧化氢 (H2 O2 )为氧源 ,探讨了Na2 WO4·2H2 O催化氧化苯甲醇制苯甲酸反应中酸性添加物的影响 ,在大多数情况下 ,酸性越强 ,苯甲酸的收率越高。用NaHSO4·H2 O作酸性添加物 ,对反应条件的优化研究表明 ,氧化反应的最佳条件为n(苯甲醇 )∶n(Na2 WO4·2H2 O)∶n(NaHSO4·H2 O)∶n(H2 O2 ) =10 0∶1∶1∶30 0 ,回流 7h ,苯甲酸收率达 82 .7%。     

N-甲基戊胺的合成

N-甲基戊胺是合成双膦酸盐类药物埃本膦酸钠的重要中间体 ,美国专利合成采用催化氢化法 (收率 49% )。我们以德科尔 -福斯特 ( Decker-Forster)一级胺烷基化法合成 ,方法简便易行 ,收率好。合成路线如下 :CHO +CH3( CH2 ) 4NH2- H2 OCH =N -CH2 ( CH2 ) 3CH3(CH3) 2 SO4C6 H6CH =N+CH3-CH2 ( CH2 ) 3CH3 .CH3SO3- 2 H2 OCHO+CH3OH+CH3( CH2 ) 4N+ H2 CH3· SO3H-2 Na OHCH3( CH2 ) 4NHCH3+Na SO4+2 H2 O　　在 1 L三口瓶中加入 1 0 0 m L无水苯、5 7.8m L( 0 .5 mol)正戊胺和 61 m L( 0 .6mol)苯甲醛 ,加…     

饲料级磷酸氢钙生产控制中P2O5分析方法的改进

为保证饲料级磷酸氢钙产品合格 ,必须控制预中和液的 p H值。目前 p H值的控制依赖试纸 ,其精度最高为 0 .4p H,凭经验判定稍不注意 ,就会给正常生产带来不必要的麻烦。对此 ,我们通过快速测定预中和澄清液中的 P2 O5,计算其 m( P2 O5)m( F) ,并及时返馈给操作工 ,从而保证了产品中氟含量在规定值( 0 .1 5 %～ 0 .1 7% )。1　原理预中和澄清液中存在着如下几种物质 :Ca( H2 PO4 ) 2 、H3 PO4 、Mg2 + 、Fe3 + 、Al3 + 、Si O2 ·n H2 O、Al F63 -等。且有 :Ca(H2 PO4) 2 + 2 H2 O 2 H3PO4+ Ca(OH) 2Na OH标准溶液中和澄清液…     

氨荒酸盐的合成及配位性能

以CS2、NaOH和仲胺为原料,在无水乙醇中制得了3种N,N-二烃基氨荒酸盐R2NCS2Na.H2O[R2N=i-Pr2N、O(CH2CH2)2N、MeN(CH2CH2)2N],用元素分析、XRD、FTIR等对产物进行了表征,并探索了合成工艺条件,利用紫外分光光度法测定了氨荒酸盐与As3+、Sb3+、Bi3+的配位性能。结果表明,氨荒酸盐与金属离子能形成稳定的配合物,其配位能力的强弱顺序为BiI3.(i-Pr)2NCS2Na.H2OSbI3.(i-Pr)2NCS2Na.H2OAsI3.(i-Pr)2NCS2Na.H2O。实验确定的合成工艺条件为:n(仲胺)∶n(NaOH)∶n(CS2)=1.0∶1.5∶1.8,反应时间2h,产率分别为89.7%、91.2%和93.2%。     

钇三元配合物的合成、表征及其抗菌活性研究

以YCl3.6H2O、2,6-吡啶二羧酸(PDA)和噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)为原料,制备了钇的三元配合物,用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱对配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成为:Na[Y(TTA)2(PDA)].3H2O(反应时间为1 h)和Na2[Y(TTA)3(PDA)].3H2O(反应时间为0.5 h)。抗菌实验表明,Na[Y(TTA)2(PDA)].3H2O对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌圈直径分别约为14,12 mm,Na2[Y(TTA)3(PDA)].3H2O分别约为16,14 mm,说明配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌具有一定的抑制作用,且对大肠杆菌的抑制效果较好。     

复混肥料中酰胺态氮、铵态氮测定方法的探讨

复混肥料中总氮含量的测定 ,应用 GB/T 85 72蒸馏后滴定法 ,过程复杂费时。笔者在多年的分析实验中 ,对以酰胺态氮、铵态氮存在的复混肥料 ,总结出 1套省时、准确度高的分析方法 ,现介绍于下 :1　方法原理试样和过量硫酸共同加热 ,生成硫酸铵并放出二氧化碳。CO( NH2 ) 2 +H2 SO4 +H2 O ( NH4 ) 2 SO4 +CO2 ↑硫酸铵和硫酸的混合物中加入碱进行蒸馏 ,硫酸铵分解逸出氨。( NH4 ) 2 SO4 +2 Na OH Na2 SO4 +2 NH3↑ +2 H2 O用硼酸溶液吸收氨 ,然后用盐酸标准溶液滴定。H3BO3+3 NH3( NH4 ) 3BO3( NH4 ) 3BO3+3 HCl 3 NH4 Cl…     

超分子化合物[Co(HL)(2,2′-bipy)_2]·9·5H_2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co(HL)(2,2′-bipy)2]·9·5H2O(H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶),并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜晶系,C2/c空间群。Co(Ⅱ)离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co(Ⅱ)离子配位,2,2′-联吡啶和Co(Ⅱ)离子双齿螯合配位。配合物通过氢键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇。在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明:该化合物在30.1℃时开始失重,440℃时分解完全。     

LSX分子筛的合成及吸附性能研究

采用两步水热法合成LSX分子筛,并用XRD、TG-DTA和BET对其进行了表征.考察了当n(SiO2)/n(Al2O3)为2时,不同的水碱比与晶化时间对分子筛晶相结构的影响、锂交换对LSX粉体的热稳定性的影响以及不同的混合物组成与晶化时间对H2O和N2吸附性能的影响.结果表明纯LSX粉体对水的变化很敏感,晶化时间过长会导致A型和S型杂晶出现.经锂交换后的LSX粉体热稳定性下降.对于吸附性能,发现静态H2O吸附和N2吸附曲线趋势基本一致.当n(H2O)/n(Na2O+ K2O)为17和n(Na2O)/n(H2O+ K2O)为0.77时,最佳的n(Na2O+ K2O)/n(SiO2)为3.50;当晶化温度为100℃时,最佳的晶化时间为1.5h.     

一维链状镍配位聚合物{[Ni(C_(10)H_8N_2)(H_2O)_3]·SO_4·2H_2O}_n的合成、晶体结构及热稳定性研究

以4,4'-联吡啶和Ni(SO4)2·6H2O为原料,在水热条件下合成了标题化合物,并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射对配合物进行了表征。测定结果表明晶体属六方晶系,P6(5)空间群,晶胞参数a=1.118 56(10)nm,b=1.118 56(10)nm,c=2.157 2(4)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=120.00°。标题配合物为一维链状结构,链状[Ni(C10H8N2)-(H2O)3]2n+n、SO2-4及晶格水分子之间,存在广泛的氢键作用,上述部分通过氢键作用形成复杂的三维网状结构。此外,相邻链的吡啶环间存在面对面的π…π堆积作用。通过热重分析研究该配合物的热稳定性。     

基于[PW_(12)O_(40)]~(3-)的一个超分子化合物的合成与结构表征

利用水热合成方法合成了一种多酸化合物(C12N6H13.5)2(PW12O40)(1),通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。1为单斜晶系,P2(1)/c空间群,a=2.21662(6)nm,b=0.97540(2)nm,c=2.60311(6)nm,β=91.893(2)°,V=5.3798(2)nm3,Z=4。氢键和π…π相互作用力将化合物连接成为三维的超分子结构。     

25℃下Na+,K+,Mg2+//Cl-,NO-3-H2O五元体系液固相平衡

The solubilities of the quinary system Na + ,K + ,Mg 2+ //Cl ,NO 3 -H2O and its two quaternary subsystems, Na + ,K + ,Mg 2+ //NO 3 -H2O and K + ,Mg 2+ //Cl ,NO 3 -H2O,were studied by isothermal method at 25°C and their phase diagrams were plotted.In the equilibrium phase diagram of quaternary system Na + ,K + ,Mg 2+ //NO 3 -H2O, there are one invariant point,three univariant curves and three regions of crystallization with one salt:NaNO3, KNO3 and Mg(NO3)2·6H2O.In the equilibrium phase diagram of quaternary system K + ,Mg 2+ //Cl ,NO 3 -H2O,there are three invariant points,seven univariant curves and five regions of crystallization with one salt:KNO3,KCl, Mg(NO3)2·6H2O,MgCl2·6H2O and KCl·MgCl2·6H2O.In the equilibrium phase diagram of the quinary system Na + , K + ,Mg 2+ //Cl ,NO 3 -H2O,there are four invariant points,and seven regions of crystallization with one salt:NaCl, KCl,NaNO3,KCl·MgCl2·6H2O,KNO3,MgCl2·6H2O and Mg(NO3)2·6H2O.     

超分子化合物[Co(HL)(2,2'-bipy)2]·9.5H2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co(HL)(2,2'-bipy)2]·9.5H2O(H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜品系,C2/c空间群.Co(Ⅱ)离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co(Ⅱ)离子配位,2,2'-联吡啶和co(Ⅱ)离子双齿螯合配位.配合物通过氧键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇.在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明:该化合物在30.1℃时开始失重,440℃时分解完全.     

超声波协同Fenton氧化法预处理HMX生产废水的实验研究

采用超声波协同Fenton氧化技术对HMX生产废水进行处理,考察了超声波频率及功率、Fenton试剂的投料量、废水的pH值、反应初始温度等参数对HMX生产废水中污染物降解的影响。结果表明,反应初始温度及废水的pH值对降解结果的影响较大。在超声波频率为45Hz、功率为5kW/m3、H2O2与Fe2+投料量分别为0.235mol和0.023mol,即n(H2O2)∶n(Fe2+)=10∶1,反应初始温度30℃条件下,100mL HMX废水的COD去除率达到80%以上;在H2O2投料量较少时超声波协同效应的优势明显,H2O2与Fe2+摩尔比越低,超声波协同效应越显著,比单独使用Fenton试剂处理的效果好;当H2O2与Fe2+摩尔比高于10∶1时,超声波的协同效应几乎消失。