壳聚糖钯催化剂对环戊二烯选择氢化的催化作用研究

以壳聚糖钯配合物作为催化剂，探讨了反应压强，反应温度，反应时间、溶剂等对环戊二烯选择氢化的影响，得出最佳反应条件：Pa:环戊二烯摩尔比为1：1000，甲醇为溶剂，氢压4．0MPa，温度80℃，环戊二烯转化率为100％，环戊烯的选择性为99％以上。     

可回收钯催化剂在Suzuki反应中的最新研究进展

钯催化的卤代芳烃和芳基硼酸的Suzuki偶联反应,是有机合成中形成碳-碳键最为有效的方法之一,但均相钯催化剂的回收和利用一直是个难题.负载型催化剂的出现,为实现贵金属钯与产物的高效分离和回收提供了可能.本文对负载钯催化剂的载体进行分类讨论,对近年来可回收钯催化剂在Suzuki偶联反应中的应用研究进行了简要阐述,并对其发...     

SiO2担载壳聚糖负载钯对有机锡试剂和α-卤代酸酯偶联反应的催化作用

用SiO2担载壳聚糖(CS),再与PdCl2配位,制得催化剂SiO2-CS-PdCl2,详细考察了催化剂对有机锡试剂和α-卤代酸酯交叉偶联反应的催化作用及使用寿命。结果表明该天然高分子负载型钯催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可以重复使用,酯基在反应中不被破坏。催化剂循环使用6次,偶联反应产率仍在40％以上。采用XPS分析方法对催化剂进行了表征,证明催化活性中心是金属态钯,并对反应机理进行了研究和探讨。     

浅议钯催化的偶联反应

介绍了以三位有机化学家的名字命名的钯催化偶联反应,即Heck偶联、Suzuki偶联、Negishi偶联反应,并对反应的适用范围、反应机理等进行了介绍。     

负载钯及非钯型Suzuki偶联反应催化剂体系的研究进展

Suzuki偶联反应是现代有机合成化学中构筑碳碳键的最有效方法之一。传统的Suzuki反应催化剂主要是Pd(PPh3)4、Pd(OAc)2等均相催化剂。这类催化剂的活性较高,但其价格高、化学稳定性较差、难以与反应液分离和回收再利用等缺点也是不容忽视的。近年来,人们开发了一系列具有不同的钯材料载体(碳材料、高分子材料以及无机材料等)的非均相催化剂体系,以及基于Ni、Cu、Mn等过渡金属的新型催化体系。这些新型的催化剂体系的发展有效地解决了上述均相催化剂的不足。综述了近来Suzuki反应在负载催化剂和非钯催化剂方面的研究进展。     

钯催化芳基重氮盐偶联反应的研究进展

综述了目前国内外关于钯催化的芳基重氮盐参与的直接催化氧化偶联反应的最新研究进展,包括芳基重氮盐的自身偶联、Suzuki偶联、Heck偶联、Hiayama偶联和Sonogashira偶联,从不同的反应类型、催化体系和各自的优缺点方面展开了讨论.     

用于偶联反应的载钯催化剂制备研究进展

偶联反应一般是指C-C偶联或C-N等的偶联,像Still反应、Suzuki反应和Buchwald反应等,它们中的反应催化剂一直以来是使用均相钯配体催化剂,对于负载型钯催化剂的使用较少。将载钯催化剂用于偶联反应是有机合成反应中均相反应多相化的典型例子,且在工业化生产中较均相催化剂更具有优势。从负载钯催化剂的制备、介孔碳的制备及反应驱动力三个方面介绍了偶联反应的近期进展,并对未来发展进行了展望。     

钯催化交叉偶联反应催化剂的研究进展

钯催化交叉偶联反应是一类用于碳碳键形成的重要反应 ,在有机合成中应用十分广泛。着重综述了几种常用的钯催化交叉偶联反应催化剂研究的一些新进展     

取代溴苯的钯催化偶联反应

以 4 氟溴苯、3,4 二氟溴苯、3,4,5 三氟溴苯、4 碘溴苯、4 甲氧基溴苯、4 丙基溴苯为原料 ,分别与 2 甲基 3 丁炔 2 醇发生钯催化偶联反应 ,合成了 6个苯基炔醇液晶用中间体。分别在 40℃、70℃、89℃ ,用两种不同活性催化剂条件下 ,测定了 6种反应原料发生钯催化偶联反应所需时间及相应产率。分析了温度、催化剂、不同取代基团对取代溴苯发生钯催化偶联反应活性的影响。     

纳米镍钯催化剂在有机交叉偶联反应中的应用

<正> 中国科学院福建物质结构所承担的纳米镍、钯固载化技术以及在有机交叉偶联反应中的应用项目,2009年12月通过专家评审。该项目在负载型钯纳米催化剂的合成及其在有机交叉偶联反应中的应用研究方面取得原创性研究     

有机锡烷在Pd/C催化下与有机卤化物的偶联反应

考察了活性炭负载钯催化剂对有机锡烷和有机卤化物如卤代烷、α－卤代酸酯、α－卤代酮等偶联反应的催化作用,发现该负载钯催化剂对偶联反应具有很高的催化活性,且制备容易,可循环使用。对反应机理进行了研究和探讨,XPS实验表明,催化剂中的钯可以看成是两配位不饱和的,经过氧化加成、金属转换、还原消除过程完成催化反应。     

壳聚糖磷钨酸盐催化合成尼泊金乙酯

以对羟基苯甲酸和乙醇为原料,用壳聚糖磷钨酸盐作为催化剂合成了尼泊金乙酯,确定了反应的最佳条件：醇酸物质的量比为5：1,催化剂用量为0．9g,反应时间3h,产品收率达87．1％。实验表明,用壳聚糖磷钨酸盐作为催化剂不仅反应时间短、活性高、酯化率高,而且催化剂又可以重复使用,从而开拓了尼泊金乙酯酯化催化剂的新领域。     

壳聚糖硫酸盐催化丙酸丁酯的绿色合成研究

研究了丙酸与丁醇在壳聚糖硫酸盐催化剂作用下的酯化反应,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比等因素对丙酸丁酯酯化率的影响。实验结果表明反应的最佳条件为:丙酸用量为0.1mol,醇酸摩尔比为1.4,壳聚糖硫酸盐用量为1.2g,反应时间为1.5h,酯化率达97.2%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。无污染产生,具有绿色合成的特点。产品经折光率、红外光谱进行了表征。     

Pd(dppf)Cl2催化Suzuki偶联反应合成4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省

以Pd(dppf)Cl2为催化剂催化Suzuki偶联反应合成了一种在烯烃聚合中有重要作用的茂金属催化剂配体——4-(4-叔丁基苯基)-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省(Ⅲ),其结构经1HNMR,IR,GC-MS和MS进行了表征。考察了催化剂、添加剂、溶剂的种类及其与反应物的配比等因素对反应的影响,得到的最佳合成工艺条件为:以底物4-溴-6-甲基-1,2,3,5-四氢-s-引达省计,摩尔分数1.5%Pd(dppf)Cl2,4-叔丁基苯硼酸1.1 mol/mol,无水碳酸钾1.5 mol/mol,异丙醇1 000 mL/mol,回流至溴代茚底物转化保持恒定(约需26 h),Ⅲ的收率为82.1%,GC纯度99%。探索出一种以溴代茚类化合物为底物合成联芳基茚类化合物的方法,有效控制了合成过程中"双键移位"副产物的产生。     

钯/竹炭催化剂催化湿地松松香歧化反应研究

研究钯/竹炭(Pb/BC)催化剂对湿地松松香的歧化反应,确定了最佳反应条件,催化剂用量为原料松香质量的 0.4%,搅拌速率 500 r/min,反应温度 270℃,反应时间 3 h,此时湿地松香歧化松香脱氢枞酸达到 56% 以上,枞酸降到 2% 左右,但枞酸指标仍未达到国家标准(枞酸含量≤0.5%)。在其他条件相同,催化剂用量为 0.3% 的反应条件下,采用Pd/BC催化剂也可以催化马尾松松香进行歧化反应,马尾松歧化松香中的枞酸含量为 0.43%, 可以达到国家标准。     

纤维素氧膦-钯络合物催化合成二元酮化物的研究

本文首次采用纤维素氧膦-钯络合物为催化剂,以丙酮为溶剂,有机锡试剂与二元酰氯偶联合成二元酮化物.该反应具有催化活性高、选择性强、反应条件温和、催化剂可以重复使用、在空气中稳定等特点,是由易得二元酸合成二元酮的新方法.     

CS-DAS希夫碱的制备及吸附胭脂红的动力学研究

以淀粉和壳聚糖为底物制备壳聚糖双醛淀粉(CS-DAS)希夫碱,利用IR及DSC对产物进行表征,研究了希夫碱对色素胭脂红的动力学及热力学吸附行为。采用Lagergren拟一级吸附速率方程和Lagergren拟二级速率方程拟合吸附动力学数据。结果表明,当胭脂红浓度为20mg/L时,吸附速率随吸附时间的增加而逐渐减小,90min后达到吸附平衡,拟二级速率方程拟合效果好于拟一级速率方程;当胭脂红浓度变化时,吸附容量随胭脂红浓度的增加而增加,当其浓度为40mg/L时,吸附量为22.16mg/g。     

羧甲基壳聚糖合成条件研究

在碱性条件下 ,用氯乙酸对壳聚糖进行化学改性研究 ,合成了有良好水溶性的羧甲基壳聚糖。通过胶体滴定测定羧甲基取代程度。优化反应条件为 :反应温度65°C,反应时间 8h,氢氧化钠浓度 30 % ,投料比 :壳聚糖∶氯乙酸 =1∶ 6(质量比 )。     

Pd(PPh3)4催化Suzuki偶联反应合成4-溴-2-氟-联苯

以苯硼酸和2-氟-4-溴碘苯为起始原料,经Suzuki偶联反应合成了色谱纯度99.5%以上的医药和液晶中间体4-溴-2-氟-联苯,目标化合物进行了1HNMR、IR和GC-MS表征。结果表明,反应体系中氧气的存在是导致硼酸自偶副产物产生的主要原因;Pd(PPh3)4催化剂及过量的苯硼酸均会导致三联苯副产物的产生。     

微乳介质中壳聚糖负载钯催化Heck反应研究

寻找高选择性和高活性、反应条件温和、制备简单、易于分离、可回收重复使用的催化剂体系。