环氧稀释剂(1,2,8,9-双环氧-4-乙烯基环己烯)合成方法研究进展

本文介绍了用有机过氧酸、次卤酸及其衍生物和过硫酸盐三种氧化剂合成4-乙烯基环己烯双环氧化合物的方法,并对几种方法进行了机理分析和比较,结果表明:采用过硫酸盐氧化法得到的收率最高(78%),而且方法简便,成本低廉。     

环己烯催化环氧化反应的研究新进展

综述了环己烯催化氧化法合成环氧环己烷的最新研究进展。近年来,催化环己烯环氧化越来越受到关注,因为它采用了来源方便和具有环保性质的氧化剂。介绍了环己烯催化环氧化的一些新进展。反应中采用了各种氧化剂如过氧化氢(双氧水),叔丁基过氧化氢(TBHP)和分子氧(O2),以及各种含有各种配体(如席夫碱、卟啉、酞菁和杂多酸)的过渡金属催化剂。对有关反应的机理进行了讨论。     

环己烯环氧化反应催化剂研究进展

环氧环己烷作为一种重要的中间体在有机合成中具有很高的应用价值。由环己烯环氧化制备环氧环己烷极易发生烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解、深度氧化等副反应,因此利用价廉易得的氧化剂高选择性地生产环氧环己烷仍然是一个挑战。从氧化剂类型入手,对近期环己烯环氧化反应体系中催化剂种类进行总结,提出各种催化体系面临的主要问题。分析表明催化剂上自由基激发位点、酸性位点是造成环己烯烯丙基氧化、环氧环己烷开环水解副反应产生的主要原因,为催化剂的设计开发提供研究方向。     

环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应动力学研究

以双醛淀粉Schiff碱钴配合物为催化剂,氧气为氧化剂,在排除传质阻力影响的条件下,对环己烯在气液固三相体系下选择催化氧化制取环己烯酮的反应动力学进行了研究。结果表明:搅拌速度、温度对环己烯氧化反应过程的影响显著。当转速达到400 r/min时,才能有效排除传质阻力的影响;随着温度的升高,环己烯反应速率加快。实验条件下环己烯的反应级数为1级。根据Arrhenius方程得到反应的活化能28.29 k J/mol、指前因子2 689.47 min-1,建立了动力学方程,经验证该方程可用于描述环己烯选择催化氧化制环己烯酮反应的动力学特征。     

环己烯的环氧化研究进展

综述了以环己烯环氧化为代表的烯烃的环氧化研究进展 ,并介绍了有机过氧化物体系、分子氧体系及电化学合成等工艺的优缺点     

双醛淀粉Schiff碱钴配合物催化环己烯环氧化反应

合成了双醛淀粉Schiff碱钴配合物,并利用FT-IR、UV-vis对其结构进行了表征。以该配合物为催化剂,H_2O_2为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,研究了乙腈溶液中环己烯的环氧化反应,考察了催化剂用量、温度、物料比等参数对环氧化反应的影响。结果表明:制备环氧环己烷的最佳工艺条件是催化剂用量20 mg,n(H_2O_2)∶n(环己烯)=2∶1,n(异丁醛)∶n(环己烯)=2∶1,温度60℃,时间6 h。在此条件下,环己烯的转化率为53.8%,环氧环己烷的选择性为61.2%。     

顶空-气相色谱法测定端羟基聚丁二烯中4-乙烯基-1-环己烯

研究了顶空—气相色谱法测定端羟基聚丁二烯(HTPB)中4—乙烯基—1—环己烯(VCH)含量的方法。考察了目标化合物定性光谱分析结果,以及平衡时间、平衡温度对测定体系的影响。结果表明,VCH出峰时间为1.220min,平衡时间为25min,平衡温度为120℃,能得到较满意的分析结果。降低w(VCH)后减少了HTPB的刺激性气味,拓展了民用HTPB的应用空间。     

UNIFAC模型预测乙烯基环己烯-乙烯基降冰片烯气液相平衡数据

以乙烯基环己烯一乙烯基降冰片烯为体系,在低压下,将气相视为理想气体,液相为非理想溶液的情况下,用UNIFAC模型估算了液相活度系数,得到了在8．0kPa下此二元体系的气液平衡数据,并与文献值比较,拟合结果较好。结果表明在缺乏此体系的气液平衡数据时,可以用UNIFAC模型估算作为基础数据,以便顺利进行工程设计。     

相转移催化H2O2环氧化环己烯合成环氧环己烷

对反应控制相转移催化剂制备方法进行了改进,催化剂产率可达94%,并用红外光谱(IR)和元素分析对催化剂进行了表征;将催化剂用于以w(H2O2)=34.5%为氧化剂,以质量分数76.7%的工业粗环己烯为原料合成环氧环己烷;探讨了反应时间、反应温度、环己烯与H2O2的摩尔比、催化剂用量、溶剂用量等因素对反应的影响。获得的较佳合成条件(以0.08 mol H2O2计)为:反应温度40℃,反应时间90 m in,催化剂用量0.6 g,n(C6H10)∶n(H2O2)=2.5∶1,溶剂1,2-二氯乙烷70 mL。该条件下环氧环己烷平均选择性为96.1%,环氧环己烷的平均收率达91.7%。将回收的催化剂用于反应,环氧环己烷的平均选择性和平均收率分别为95.3%和90.9%。     

环己烯的催化氧化研究进展

发生在环己烯双键上的氧化反应可生成的物质较多,当选用环己烯为原料合成不同的精细化工品时,关键技术是选择合适的氧化剂及设计合理有效的催化循环体系。选用高活性、高选择性的催化剂,可以提高环己烯的转化率及目的产物的选择性,尽可能多的得到高附加值的氧化产物得到各种精细化工产品。     

环氧环己烷的研制

介绍了环氧环己烷的合成方法,研究了投料比、反应温度、反应时间、溶剂用量、反应体系pH值等因素对产品收率的影响。结果表明:合成环氧环己烷的理想工艺条件为:n(环己烯)∶n(过氧乙酸)=1∶1.3,溶剂乙酸乙酯用量为环己烯质量的3倍,反应温度为25℃,滴加反应时间和补充反应时间分别为2h和1.5h,反应体系的pH值控制在5.0,产品收率达到94.9%,经精馏处理后,产品纯度达到97.5%以上。     

分子筛固载希夫碱锰配合物催化环己烯环氧化

研究了在Mnsalophen／ZSM-5催化剂的作用下,分子氧环氧化环己烯合成1,2-环氧环己烷的反应。结果表明,利用柔性配体法在ZSM-5型分子筛上固载Mnsalphen配合物,随着反应时间的延长和反应温度的提高,环己烯的转化率逐渐增加;1,2-环氧环己烷的收率为先增加后降低,环氧环己烷的最高收率可达到83．38％;催化剂重复使用3次后,其催化活性仅降低了2％。     

SiO2负载钴系催化剂的环己烯环氧化性能

采用沉积沉淀法制备不同负载量的SiO₂（硅胶）负载钴氧化物催化剂,采用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、透射电镜（TEM）、N₂吸脱附等手段对催化剂进行表征,结果表明钴系氧化物为Co₃O₄,并且钴氧化物均匀地负载在SiO₂（硅胶）载体上,其活性组分的粒子大小集中分布在2～10nm。将制备的催化剂应用于环己烯环氧化反应,以环己烯、分子氧为原料,异丁醛为催化助剂,N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为反应溶剂,在高压釜中进行。同时将SiO₂负载钴氧化物催化剂与不同载体上制备的钴系催化剂进行比较,发现催化剂用量0.20g、环己烯2.00g、异丁醛3.50g、反应温度50℃、反应时间5h、氧气压力4MPa时,环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性分别可达到66.56%和71.03%。     

过乙酸氧化法制备环氧环己烷的工艺研究

用过乙酸作氧化剂在二氯甲烷体系中氧化环己烯制得了环氧环己烷。考察了各种影响因素,得到最优工艺条件为:环己烯与过乙酸质量比为1∶1.25,溶剂二氯甲烷用量为环己烯质量的2倍,保持反应体系pH为5.8,反应温度为25℃,滴加反应时间和保温反应时间都为1.5 h。经精馏处理后,产品收率达到79.0%,产品纯度达到99.2%。     

合成磷霉素的环氧化催化剂的研究

采用原位法制备活性炭负载磷钨酸催化剂,在制备催化剂过程中加入修饰剂,获得活性炭负载修饰型PW/C催化剂,并用于顺丙烯磷酸的环氧化反应.结果表明,加入质量分数5%的修饰剂可以使该催化剂环氧化收率明显提高,重复使用稳定性也明显改善.采用BET、IR和XRD方法表征证明,在活性炭负载催化剂上主要催化活性成分为H3PW12O4...     

Na2WO4/1,2,3,4-丁烷四羧酸催化氧化环己烯合成己二酸

在无有机溶剂、无相转移剂的条件下,以E(H2O2)=30％为氧源,采用原位合成的Na2WO4／1,2,3,4-丁烷四羧酸／H2O2过氧钨酸络合物为催化剂,催化氧化环己烯合成己二酸。考察了酸性配体1,2,3,4-丁烷四羧酸的用量、反应温度和反应时间对反应的影响。当n(1,2,3,4-丁烷四羧酸)：n(Na2WO4)=4：1、n(Na2WO4)：n(环己烯)：n(H2O2)=1：40：176、水浴控制温度(70～90℃)时,反应8h,己二酸分离产率高达85．1％。催化剂重复使用至第5次,己二酸产率仍分别可达80．4％(回流控温)和80．2％(水浴控温70～90℃)。     

环己醇催化脱水制备环己烯的研究

研究了在催化剂SO4^2-/TiO2-SiO2存在下,环己醇脱水制备环己烯的反应。考察了催化剂用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响,得出最佳的工艺控制条件。     

环己醇催化脱水制备环己烯

在催化剂ZrO2 SO42-存在下,研究了环己醇脱水制备环己烯的反应,考察了催化剂的用量、反应温度和反应时间对脱水反应的影响。最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的10%,温度为170～180℃,反应时间1h,收率达87.4%。     

Epoxidation of cyclohexene on Nb-containing meso- and macroporous materials

Various niobium-containing meso- and macroporous materials were prepared and characterised by means of XRD and H₂-TPR techniques, scanning electron microscopy (SEM), and sorption measurements. They were tested in the liquid phase oxidation of cyclohexene to epoxide with hydrogen peroxide. The effect of various parameters such as a nature of solvent, material structure, atmosphere on the activity and selectivity of the reaction was studied. NbMCM-41 and NbSM-2 materials are highly active in the epoxidation.