Synthesis and crystal structure of [Y(C_5Me_4SiMe_3){μ-O(CH_2)_3CH_3}{N(SiHMe_2)_2}]_2

A dimeric yttrium complex [Y(C5Me4SiMe3){μ-O(CH2)3CH3}{N(SiHMe2)2}]2 (1) was isolated as one of the byproducts from the reaction of Y{N(SiHMe2)3}3(THF)2 with C5Me4HSiMe3 in 1:1.1 molar ratio in toluene at 100 C for 2 d.Complex 1 was characterized by elemental analysis,NMR spectroscopy,FT-IR spectroscopy,and X-ray single crystal structure analysis.X-ray diffractions revealed that com-plex 1 was a symmetric dimer,and the center metal Y3+ was six-coordinated by one nitrogen atom from the amide group,two bridgi...     

配位聚合物{[Nd_2(C_2O_4)_3(H_2O)_6]·3CH_3OH}_n的合成及晶体结构

采用水热法合成了稀土配位聚合物{[Nd2(C2O4)3(H2O)6].3CH3OH}n(1),得到该配合物的粉红色块状晶体,并对其进行了元素分析。用单晶x射线衍射法测得其晶体结构,属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=1.1200(2)nm,b=0.96325(17)nm,c=1.02580(18)nm,α=90°,β=114.278(3)°,γ=90°,Z=4,V=1.0088(3)nm3。配合物中钕离子为九配位,与配体结合生成蜂窝状二维层,通过氢键的连接形成了三维超分子配合物。     

配合物[Dy(C_7H_5O_3)_2(C_4H_6NO_2S)]·2H_2O的热化学研究

合成了镝和硫代脯氨酸、水杨酸的三元固体配合物,通过元素分析、热重分析、红外光谱、摩尔电导等手段进行表征,确定其化学组成为[Dy(C7H5O3)2(C4H6NO2S)].2H2O。根据盖斯定律设计一个热化学循环,用恒温环境溶解-反应量热法研究得到配合反应的标准反应焓为261.290.87 kJ.mol-1,进而算出配合物298.15K时的标准摩尔生成焓为-27803 kJ.mol-1。     

单核NH_4［Nd（CH_3COO）_4（H_2O）］的制备和晶体结构

在４－甲基２－羟基喹啉存在条件下，ＮｄＣｌ＿３和ＣＨ＿３ＣＯＯＮＨ＿４在无水乙醇中反应制备了八配位单核ＮＨ＿４［Ｎｄ（ＣＨ＿３ＣＯＯ）＿４（Ｈ＿２Ｏ）］。其晶体为单斜晶系，Ｐ＿（２１／Ｃ）空间群，晶胞参数如下：ａ＝８．７７２（２），ｂ＝２０．２８５（５），ｃ＝８．１４９（３），β＝９０．２４（２）°，Ｖ＝１４４８．４（８）￣３，Ｚ＝４。     

0℃时YI_3-CS(NH_2)_2-H_2O的相图及YI_3·2CS(NH_2)_2·10H_2O的合成与表征

采用湿渣法研究了０℃时ＹＩ３－ＣＳ（ＮＨ２）２－Ｈ２Ｏ的三元体系相平衡，绘制了该体系的等温溶解度相图，相图分析结果表明，该体系中有组成为ＹＩ３·２ＣＳ（ＮＨ２）２·１０Ｈ２Ｏ的配合物生成，对所得配合物进行了化学分析、Ｘ－射线粉末衍射、红外光谱、差热－热重分析，测定了其密度、晶体轴性，确定了配合物结构中的配位关系     

稀土隔室配合物——(Ⅱ)稀土-N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺配合物的合成及表征

用稀土硝酸盐与N、N′-二(3—醛基水扬酸)二乙基三胺(H_4L)在甲醇介质中反应,合成了9种新的固态配合物RE(H_2L)NO_3·nH_2O,(RE~(3+)=Y~(3+)、Pr~(3+)、Sm~(3+)、Eu~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+),n=0～4不等);用元素分析、红外、紫外及热分析鉴定了所有配合物,从而推测配合物中可能RE~(3+)在O_2O_2室,—COO~-单齿配位,NO_3~-双齿配位     

尺寸形貌可控Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O和Y_2O_3的制备及其形成机制

以硝酸、氨水、硝酸铵、商业氧化钇及草酸为初始原料,加入分散剂聚乙二醇(PEG2000)及表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(SDBS),采用改进的草酸沉淀工艺成功制备氧化钇前驱体Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O及经随后的焙烧工艺获得最终产品Y_2O_3粉体。具体工艺中,将一定浓度的小体积Y(NO_3)_3溶液滴入大体积氨水-硝酸铵混合溶液中形成Y(OH)_3溶胶,整个滴入过程体系pH值保持稳定,然后将85℃温度下的饱和草酸溶液滴加入上述制备的Y(OH)_3溶胶中,进行沉淀转化以制备钇草酸盐前驱体Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O,继而经焙烧工艺成功制备Y_2O_3粉体。X射线衍射技术(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)表征表明:前驱体Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O具有立方晶体结构,有轻微的团聚,经950℃焙烧2 h后,尽管失去了O,C和H,立方相Y_2O_3产品完整地保留了前驱体的形貌特征。进一步,主要通过调整表面活性剂SDBS/分散剂PEG2000质量比及改变草酸沉淀转化终点pH值来考察其对Y_2O_3产品尺寸及形貌的影响。不同条件下制备的Y_2O_3粉体扫描电子显微镜(SEM)表征表明:精确控制实验条件,特别是控制草酸沉淀转化过程终点pH值,可制备出形貌和尺寸可控的Y_2O_3粉体,当草酸沉淀转化过程中终点pH值小于1.8时,制备的Y_2O_3粉体粒径在1μm以下。另外,基于前驱体Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O在空气气氛下的差示-热重(TG-DSC)分析结果,其热分解过程应为:Y(NH_4)(C_2O_4)_2·H_2O→Y(NH_4)(C_2O_4)_2→Y_2O_2CO_3→Y_2O_3。     

N,N′-双(2-羟基苯基)草酸二酰胺与稀土元素配合物的合成及表征

报道了N ,N′ 双 (2 羟基苯基 )草酸二酰胺 (简称H4hpox)与稀土元素 3种类型 8个配合物的合成 ,经IR、UV、摩尔电导、元素分析、TG DTA等方法对配合物进行了表征。确定了这些配合物的组成为 :(1)M2 L(OH) 2 ·2H2 O(M =La3 ,Gd3 ) ;(2 )M3 L2 ·nH2 O(M =Nd3 ,Er3 ,Yb3 ) ;(3)ML(OH) (H2 O)·nH2 O(M=Sm3 ,Tm3 ,Lu3 )。并推测出可能的结构     

一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n的合成和晶体结构

合成了含水杨醛缩苯甲酰腙的一维链状镍配合物[Ni(C14H10N2O2)(Mf)]n(Mf=C4H9NO,即吗啡啉),通过元素分析,红外、电子光谱和X-射线单晶衍射进行了表征.晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.9708(4)nm,b=1.4783(7)nm,c=1.2275(4)nm,β=95.728(14)°,V=1.7528(12)nm3,Z=4,Mr=384.07,Dc=1.455 g·cm-3,μ=1.129mm-1,F(000)=800,R=0.0759,wR=0.2155.中心镍离子与水杨醛缩苯甲酰腙配体提供的2个氧原子与1个氮原子以及1个配位吗啡啉的氮原子配位,形成了N2O2的平面四边形的配位构型.晶体内每个配合物分子通过分子间氢键与相邻另一个配合物分子缔合成一个沿c轴方向的一维链状结构,N…N氢键键长为0.3239(10)nm,N-H…N氢键键角为173.56 °.     

新型电荷转移配合物(C9H8N)10(NH4)3[Y(SiMo11O39)2]·20H2O的合成与表征

由三元杂多化合物 (NH4) 1 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 36 H2 O与喹啉反应合成了电荷转移化合物 (C9H8N) 1 0(NH4) 3 [Y(Si Mo1 1 O3 9) 2 ]· 2 0 H2 O。采用元素分析、X射线粉末衍射、红外光谱、固体漫反射电子光谱进行了表征。结果表明 :喹啉通过 N原子结合质子形成阳离子与稀土杂多阴离子成盐 ,固体化合物中阴离子和阳离子之间存在较强的相互作用 ;化合物在光激发下发生分子内电荷转移 ,导致有机 C9H8N 大阳离子的氧化和稀土杂多阴离子的还原 ,标题化合物颜色由黄转变为深蓝色     

Crystal Structure and Luminescence Spectra of Novel Coordination Layer of {[Eu(m-BDC)(NO3)(Phen)(H2O)]2·2CH3CH2OH}n

The crystal structure of a novel Eu3 coordination polymer, {[Eu(m-BDC)(NO3)(Phen)(H2O)]2 · 2CH3CH2OH}n (m-BDC=1,3-benzenedicarboxylate, Phen=1, 10-phenanthroline), was obtained and its high-resolution luminescence spectra at 77K were measured. The μ2-carboxylate of m-BDC constructs the binuclear building block in which each Eu3 ion is coordinated by four oxygen atoms of m-BDC anions, one oxygen atom from water molecule, two oxygen atoms of nitrate and two nitrogen atoms of Phen, respectively. The μ1-carboxylate of m-BDC conjugates the binuclear units one-dimensional chain or a ribbon, while the hydrogen bonds between ribbons assemble the structure two-dimensional layer with a thickness equaling to the width of the ribbon. The luminescence spectra reveal that the two Eu3 ion sites in the binuclear building blocks have slight environmental difference. The C1 local symmetry of Eu3 ion is concluded from both crystal structure measurement and luminescence spectra.     

Synthesis and Crystal Structure of Europium Associate (C 34 H 54 N 2O 10 )[Eu(NO 3) 5]

Ｌａｒｉａｔｅｔｈｅｒｓａｒｅｒｅｃｏｇｎｉｚｅｄａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｃａｔｉｏｎｂｉｎｄｅｒｓ．Ｔｈｅｙｏｆｅｒｓｅｌｅｃｔｉｏｎａｎｄａｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｆｏｒｔｈｅｃａｔｉｏｎｂｉｎｄｉｎｇａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｐａｒｅｎｔｃｒ...     

[Nd(PW11O39)(H2O)3](H2bpy)2·4H2O的水热合成及晶体结构

采用水热法合成稀土无机有机杂化化合物[Nd(PW11O39)(H2O)3 ](H2bpy)2·4H2O.采用NdCl3·6H2O,(NH4)3PW12O40·3H2O, 4,4'-联吡啶(bpy),和去离子水(摩尔比为4∶1∶4∶3900, pH=6)在130℃下进行水热反应3天,得到标题化合物的紫红色块状晶体,并进行了红外光谱分析,元素分析.用单晶X射线衍射法测得晶体结构,属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为a=1.18824(9) nm,b =1.35707(10)nm,c=1.77691(13)nm,α=71.551(2)°,β=82.478(2)°,γ=80.568(2)°.该晶体由无机的共价链∞1[Nd(PW11O39)(H2O)3]4- 和有机的二质子化的4,4'-联吡啶(H2bpy)2 及结晶水分子堆积而成的, 是一个新的稀土磷钨酸盐无机有机杂化化合物.     

Synthesis and Crystal Structure of RE[CH_2(CH_2)_4CONC_4H_9]_3(NO_3)_3(RE=Dy,La)

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＲＥ［ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＯＮＣ４Ｈ９］３（ＮＯ３）３（ＲＥ＝Ｄｙ，Ｌａ）ＷａｎｇＨａｎｚｈａｎｇ（王汉章），ＸｕＱｉｎｇｆｅｎｇ（徐庆锋），ＱｉａｎＰｕ（钱朴）ＳｕｎＪｉａｎｐｉｎｇ（孙建...     

NaGa(C7H3NO4)2·2H2O光催化剂的制备与性能

2,6-吡啶二甲酸钠与三氯化镓在pH≈3的条件下直接反应,合成了NaGa(C7H3NO4)2·2H2O配合物单晶.通过元素分析、红外及X射线衍射分析确定了配合物的结构.以该配合物作为催化剂,用罗丹明B模拟染料废水进行了光催化降解脱色试验,对影响反应的各种条件(如催化剂的投加量,染料的初始浓度,通氧速率及光源)进行了考察.结果表明,在催化剂为20mg,染料初始浓度为2.0×10-4mol·L-1,通氧速率为200ml·min-1,光源为500W汞灯时,配合物NaGa(C7H3NO4)2·2H2O具有优良的催化活性,1h内对罗丹明B的降解率可达98.9%.     

La(C7H5O3)2·(C9H6NO)的合成及热化学研究

研究由七水氯化镧与水杨酸、8-羟基喹啉反应合成镧与水杨酸、8-羟基喹啉多元混合配合物,并对该配合物进行表征.测定该合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.通过红外光谱、元素分析、摩尔电导率、差热热重分析以及化学分析等方法来确定配合物的组成.应用溶解量热法分别测定了七水氯化镧、水杨酸、8-羟基喹啉和配合物在298.15 K、混合量热溶剂(VDMFVEtOHVHClO4=110.5)中的标准摩尔溶解焓.通过设计热化学循环,根据盖斯定律计算了合成反应的标准摩尔反应焓以及配合物的标准摩尔生成焓.该配合物的分子式是La(C7H5O3)2·(C9H6NO).各物质的溶解焓分别为△sH(I○)mLaCl3·7H2O(s),298.15 K]=-96.45±0.18 kJ·mol-1,△sH(I○)m[2 C7H6O3(s),298.15 K]=14.99±0.17 kJ·ml-1,△SH(I○)m[C9H7NO(s),298.15 K]=-3.86±0.06kJ·mdl-1及△S(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15K]=-117.78±0.11kJ·mol-1.反应LaCl3·7H2O(s)+2C7H6O3(s)+C9H7NO(s)=La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s)+3HCl(g)+7H2O(1)的标准摩尔反应焓为91.57±0.33 kJ·mol-1.La(C7H5O3)2·(C9H7NO)(s)的标准摩尔生成焓为△sH(I○)m[La(C7H5O3)2·(C9H6NO)(s),298.15 K]=-2076.5±3.9 kJ·mol-1.     

Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3配合物的合成、表征及热分解动力学机理研究

合成了亚硝酸根·二(4-羟基-3-甲氧基-苯甲醛)·三水合铒(Ⅲ)配合物Er(ONO)(C8H7O3)2(H2O)3,用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析等手段进行表征.配合物的中心金属离子Er(Ⅲ)与2个香兰素配体中的2个酚羟基氧和2个甲氧基氧、亚硝酸根中的1个氧及3个配位水分子中的3个氧原子发生配位,配位数为8.用热重法研究了配合物的热分解动力学机理.     

稀土配合物[REL3(4-picNO)H2O]的合成与表征

合成了2,3-二氯异丁酸根和4-甲基吡啶氮氧化物稀土三元配合物(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu).通过元素分析、红外、紫外、荧光、X射线粉末衍射、XPS、热分析以及摩尔电导等分析手段,确定了配合物的组成为[REL3(4-picNO)H2O](L= CH3C2H2Cl2COO -),并对它们的性质进行了讨论.     

Synthesis and Crystal Structure of (3,6-Dichloro-2-nitrophenyl)(3-nitrophenyl)methanone

Novel compounds, (3,6-dichloro-2-nitrophenyl)(3-nitrophenyl)methanone(2), (2-amino-3,6-dichloro- phenyl)(3-aminophenyl)methanone(3) and 1-[3-(2-amino-3,6-dichlorobenzoyl)phenyl]-1H-pyrrole-2,5-dione(4), were synthesized from the initial compound 2,5-dichiorobenzophenone(1) and characterized by <'1>H NMR, <'13>C NMR, IR, mass spectrum and element analysis, respectively. The single crystal of compound 2 was obtained and determined by X-ray diffraction analysis. The single crystal data illustrates that it belongs to the monoclinic system, space group P2<,1>/c with a=0.7587(4) nm, b=2.4724(4) nm, c=0.8081(3) nm, α=90°, β=112.85(2)°, y=90°, V=1.3970(9) nm<'3>, Z=4, D<,c>=1.622 g/cm<'3>, M<,r>(C<,13>H<,6>Cl<,2>N<,2>O<,5>)=341.10,/μ(Mo Kα)=0.49 mm<'-1>, F(000)=688, the final R=0.048 and wR=0.144 for 1665 observed reflections with l>2σ(Ⅰ). The title molecule forms a "T" type crystal structure and the dihedral an- gel of the two phenyl rings is 65.0(1)°.