热聚法合成双环戊二烯石油树脂

采用精馏分离工艺提取乙烯裂解副产物C5馏分中的双环戊二烯（DCPD），利用DCPD馏分与溶剂油按一定比例混合，在一定温度和压力的条件下通过自由基聚合反应得到双环戊二烯石油树脂，研究了反应温度、恒温搅拌时间及不同溶剂等对双环戊二烯石油树脂质量的影响，确定了双环戊二烯石油树脂热聚合温度、压力、老化时间等工艺条件。     

SRNA-4非晶态合金催化双环戊二烯液相加氢反应研究

采用SRNA-4非晶态合金催化剂对双环戊二烯(DCPD)进行了加氢反应考察,研究了搅拌速度、温度、压力和催化剂浓度各条件对双环戊二烯加氢反应的影响.结果表明DCPD加氢反应为连串反应,中间产物主要为9,10-二氢双环戊二烯(9,10-DHDCPD)和少量1,2-二氢双环戊二烯(1,2-DHDCPD);DCPD易于加氢生成中间产物9,10-DHDCPD,其继续加氢为四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)需要较为剧烈的条件.DCPD加氢过程选用两段法,第一段为温度110℃,第二段为130℃,压力均为1.5MPa,催化剂浓度1.18%.非晶态合金(催化剂)对DCPD的加氢反应活性明显高于Raney Ni,可进行1、2位加氢反应生成1,2-DHDCPD,并且催化剂用量少,反应温度和反应压力低,反应时间短,生成副产物少.     

我国双环戊二烯加氢石油树脂的发展现状

综述了DCPD(双环戊二烯)加氢石油树脂的主要特点和应用,介绍了国内DCPD加氢石油树脂的生产和研究进展,指出了其发展方向。     

乙二醇基双环戊二烯基醚合成工艺研究

利用双环戊二烯(DCPD)和乙二醇(EG)为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行醚化反应制备乙二醇基双环戊二烯基醚。采用正交试验法确定的反应条件为:n(DCPD)∶n(EG)=1∶1,对甲基苯磺酸、对苯二酚加入量分别为DCPD质量的3%、0.4%,120℃下反应6 h。在此条件下乙二醇基双环戊二烯基醚产率大于77%。     

巯基乙醇单双环戊二烯基醚合成工艺研究

用双环戊二烯（DCPD）和巯基乙醇（ME）为主要原料,在对甲基苯磺酸催化作用下进行亲电加成反应制备巯基乙醇基双环戊二烯基醚。采用试验法确定了较优反应条件为：n（DCPD）∶n（ME）=1∶1.1,对甲基苯磺酸加入量为DCPD质量的3%,反应温度35℃,反应时间6h。在此条件下巯基乙醇单双环戊二烯基醚收率大于70%,产品纯度大于96%。     

双环戊二烯在下游衍生物中的应用

本文围绕重要的化工原料双环戊二烯（DCPD）在下游衍生物中的应用,综述了双环戊二烯在下游衍生物中的应用,重点介绍了在合成橡胶、合成树脂、合成有机化学品、复合材料中的应用,指出了其应用的发展方向。     

DCPD树脂用于RTM工艺的探讨

本文通过双环戊二烯(DCPD)树脂的合成,就DCPD树脂的性能和RTM工艺的特点进行比较,得出了 DCPD树脂在 RTM工艺中的应用前景。     

镍基催化剂催化双环戊二烯加氢反应的研究

采用固载化骨架镍催化剂对双环戊二烯(DCPD)固定床连续催化加氢合成四氢双环戊二烯进行了研究。考察了温度、压力、氢油比和空速对DCPD加氢反应的影响,结果表明:固载化骨架镍催化剂对DCPD液相加氢合成桥式四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)具有良好的催化作用。DCPD液相加氢反应过程与反应温度、压力、氢油体积比及空速有关,在反应温度为40℃,压力为2.5 MPa,氢油体积比为200,空速为2 h-1条件下,对催化剂进行了500 h长周期运转,DCPD的转化率达到95%以上;然后对催化剂进行了再生实验研究和XRD、SEM及BET表征,结果表明:催化剂活性、稳定性和再生性能良好。     

几种重要DCPD共聚树脂的开发和利用

本文对DCPD／C9、DCPD／笨本分、DCPD／丙烯醇等几种重要共聚树脂的合成及应用，作了较为详细的论述，并对双环戊二烯共聚树脂产业发展提出了建议。     

双环戊二烯开环易位聚合反应用催化剂的研究进展

聚双环戊二烯(PDCPD)是由双环戊二烯(DCPD)聚合而成的高分子化合物,作为一种新型高性能树脂,近年来其市场需求急速发展.为制备PDCPD材料,聚合反应中的催化剂是技术关键,直接决定了产品的性能与制备工艺的经济性.主要基于催化技术的发展过程,从催化剂的结构与功能等方面,介绍了目前DCPD聚合制备PDCPD过程中所采...     

双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的影响因素

叙述了双环戊二烯（ DCPD）改性不饱和聚酯树脂（ UPR）的技术,讨论了投料顺序、原料比、 DCPD纯度、反应温度对产品性能的影响,通过实验发现最大影响因素是DCPD／MA的比,其次是反应温度,投料顺序影响树脂的活性, DCPD纯度对树脂性能基本没有影响。确定了合成最佳工艺条件： AM／PM比应该大于1, DCPD／AM＝0．5～0．6,反应温度为200℃。     

界面结合对GF/PDCPD复合材料性能的影响

界面结合性能对制备性能优异的复合材料具有重要意义。通过对双环戊二烯（DCPD）与玻璃纤维（GF）的浸润性进行研究，将其与等效环氧树脂比较，开发了一种与玻璃纤维具有较好结合性的DCPD树脂，用其制备出一种综合性能优异的玻璃纤维增强PDCPD基复合材料。通过动态接触角、90?拉伸强度和层间剪切强度实验，测定了不同树脂与玻璃纤维之间的粘附力，提供了玻璃纤维与不同树脂界面性能差异。结果表明，SCB-600 DCPD树脂与玻璃纤维的结合性较优，动态接触角为60.35??0.3?，90?拉伸强度为(42.3?1.6) MPa，层间剪切强度为(61.3?3.2) MPa，与1564环氧树脂相当。进一步优化了DCPD树脂质量分数，当树脂质量分数为30%?2%时，SCB-600 DCPD复合材料具有相对最优的力学性能，材料拉伸强度为(1180.1?4.1) MPa，弯曲强度为(1060.4?4.6) MPa，缺口冲击强度为(145.3?4.8) KJ/m2。其弯曲和拉伸强度与玻璃纤维增强环氧树脂基复合材料的性能基本相当，但缺口冲击强度优于1564环氧树脂。     

双环戊二烯酚型环氧树脂的固化反应研究

研究了ＤＣＰＤ酚环氧树脂与酸酐及胺类固化剂的固化反应活性。通过ＤＳＣ热分析方法表征了ＤＣＰＤ酚环氧树脂与甲基六氢苯酐（ＭeHHPA)及４,４′－二氨基二苯甲烷（ＤＤＭ）的固化反应过程,测定了反应热焓,并分析了固化温度、时间及固化剂结构等对ＤＣＰＤ酚环氧树脂凝胶时间及固化度的影响,探讨了温度、时间对ＤＣＰＤ酚环氧树脂固化反应活性的影响。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

Synthesis of a novel phosphorus‐containing dicyclopentadiene novolac hardener and its cured epoxy resin with improved thermal stability and flame retardancy

A novel phosphorus‐containing dicyclopentadiene novolac (DCPD‐DOPO) curing agent for epoxy resins, was prepared from 9,10‐dihydro‐oxa‐10‐phosphaphenanthrene‐10‐oxide (DOPO) and n‐butylated dicyclopentadiene phenolic resin (DCPD‐E). The chemical structure of the obtained DCPD‐DOPO was characterized with FTIR, ¹H NMR and ³¹P NMR, and its molecular weight was determined by gel permeation chromatography. The flame retardancy and thermal properties of diglycidyl ether bisphenol A (DGEBA) epoxy resin cured with DCPD‐DOPO or the mixture of DCPD‐DOPO and bisphenol A‐formaldehyde Novolac resin 720 (NPEH720) were studied by limiting oxygen index (LOI), UL 94 vertical test and cone calorimeter (CCT), and differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA), respectively. It is found that the DCPD‐DOPO cured epoxy resin possess a LOI value of 31.6% and achieves the UL 94 V‐0 rating, while its glass transition temperature (T_g) is a bit lower (133 °C). The T_g of epoxy resin cured by the mixture of DCPD‐DOPO and NPEH720 increases to 137 °C or above, and the UL 94 V‐0 rating can still be maintained although the LOI decreases slightly. The CCT test results demonstrated that the peak heat release rate and total heat release of the epoxy resin cured by the mixture of DCPD‐DOPO and NPEH720 decrease significantly compared with the values of the epoxy resin cured by NPEH720. Moreover, the curing reaction kinetics of the epoxy resin cured by DCPD‐DOPO, NPEH720 or their mixture was studied by DSC. © 2016 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2017 , 134, 44599.     

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

作者主要研究了双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺。原料为色度(Gardner)10#,软化点130℃,采用BASF催化剂,考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,确定了最佳工艺条件:石油树脂质量分数25%~33%,反应温度200~260℃,反应压力(4.0~6.0)MPa,加氢反应时间6~8h,制备出色相低的DCPD加氢石油树脂。     

双环戊二烯改性不饱和聚酯锚固剂的研究

探讨了不饱和聚酯锚固剂的合成方法:将顺丁烯二酸酐和双环戊二烯加入反应器中,在80～120℃条件下滴加与双环戊二烯等摩尔的水,反应2 5h;再加入其它成分,升温酯化直至反应完全。双环戊二烯的含量影响不饱和聚酯同苯乙烯的混溶性和固化过程。双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂与标准树脂相比较,粘度小,填充量大,固化快,机械强度高,空干性好,具有一定的经济效益。